Cтраница 4
Предварительная обработка целлюлозы изменяет характер межмолекулярного взаимодействия, благодаря чему создаются наиболее благоприятные условия для проникновения реагентов к трудно доступным участкам макромолекулярных цепей. Не имея возможности более подробно останавливаться на различиях в структуре модификаций целлюлозы и отсылая читателя к ряду известных монографий [1-3], отметим, что при получении щелочной целлюлозы и ее дальнейшем превращении в другие производные целлюлозы участки цепей, находящиеся в более доступных аморфных областях и на повер. Из этого можно сделать вывод о том, что при неполном замещении почти никогда не встречается однородного распределения заместителей вдоль цепи макромолекулы целлюлозы. [46]
Несмотря на различия в инфракрасных спектрах [37], размеры а и с элементарных ячеек целлюлоз IV: и IVn близки между собой [36] и к размерам ячейки целлюлозы I. Обработка хлопка или древесной целлюлозы фосфорной или соляной кислотой позволяет получать модификацию целлюлозы, которая дает отчетливую рентгенограмму. [47]
В работе Марринана и Манна [135] установлено, что дейтерированные модификации целлюлозы I, II, III и IV в области расположения колебаний ОН - - - 3300 см 1 характеризуются различными полосами поглощения. Спектры целлюлозы III и IV меняются в зависимости от того, из какой модификации целлюлозы ( I или II) они приготовлены. [48]
В США разработан метод получения биомассы бактерий рода Cellulomonas, обладающих целлюлолитической активностью. Исходное сырье после измельчения обрабатывают 2 - 5 % - ной щелочью с целью модификации целлюлозы. [49]
Все волокна, состоящие не из природной целлюлозы ( искусственные волокна и пленки), представляют собой гидратцеллюлозу. Если гидратцеллюлозу обработать глицерином или водой при температуре выше 150 под давлением, образуется Т - модификация целлюлозы, рентгенограмма которой близка к рентгенограмме природной целлюлозы. Промежуточные модификации не рассматриваются. Период идентичности у всех модификаций целлюлозы является целым кратным длины элементарного звена - ангидрида глюкозы-5 15 А. [50]
Как указывалось выше, производство вискозных волокон, достигшее больших масштабов, сохраняет свое ведущее место в общей структуре продукции отрасли, базируется на широко доступном сырье и характеризуется сравнительно высокими технико-экономическими показателями. Поэтому одна из коренных задач состоит в совершенствовании его физико-химических свойств за счет ряда факторов, в том числе за счет модификации целлюлозы и самих волокон. Важнейшими недостатками вискозных волокон, которые необходимо устранить, являются пониженная прочность волокна в мокром состоянии, сминаемость, подверженность гниению, сравнительно невысокая стойкость к воздействию атмосферных условий. Результаты последних отечественных и зарубежных исследований по модификации вискозных волокон показывают, что все названные проблемы могут и должны быть решены. Уже в настоящее время путем химического облагораживания их за счет добавок таких модификаторов, как формальдегид, мочевина и ее производные, нитрил акриловой кислоты и некоторые другие химические вещества, можно получить вискозные волокна малой сминаемости, с повышенным сопротивлением гниению, световому и атмосферному воздействию и способностью устойчиво сохранять форму изделия, что дает возможность не гладить одежду после ее стирки. [51]
Это положение подтверждают тем фактом, что размеры элементарной кристаллической ячейки, определенные рентгенографическим методом, не изменяются при увлажнении целлюлозы. Наоборот, размеры элементарной кристаллической ячейки регенерированной целлюлозы ( целлюлозы II) при увлажнении увеличиваются, что свидетельствует о проникновении молекул воды в кристаллические участки этой модификации целлюлозы. [52]
Таким образом, природа облагороженного древесного целлюлозного материала, возраст исходной древесины, наличие химических спутникоз древесины и гемицеллюлоз оказывают влияние на свойства древесной целлюлозы и ацетатов на ее основе. Кроме того условия облаюраживагаш древесины ( 32) оптимальная концентрация шелочи менее 9 - 10 % способствует получению древесного целлюлозного материала достагочно однородного ( не содержащего больших количеств модификации целлюлозы II и обладающего хорошей пригодностью к ацетилированию. И наконец, условия хранения древесины ( 33) и в частности выдержка древесины оказывает влияние на пригодность облагороженного древесного материала к ацетилированию. Так уксуснокислый сироп ацетата на основе древесной целлюлозы, полученный из свежесрубленной древесины ели несмотря на высокую вязкость имел удовлетворительную фильтруемость, в то время как сироп ацетата на основе целлюлозы из высушенной на воздухе и замоченной древесины ели при примерно такой же вязкости имел очень низкую фильтруемость и соответственно содержал много гелеобразных частиц. [53]
Кроме того, при прививке на ткань не перекрываются поры ткани и не снижается воздухопроницаемость, что имеет место при пропитке. Подробные сведения об общих методах и частных приемах прививки других полимеров к целлюлозе с целью модификации ее свойств, и в частности повышения водоустойчивости, приведены Роговиным [10], который систематически исследовал различные аспекты модификации целлюлозы путем прививки, в том числе и область гидрофоби-зации волокон. [54]
К их числу принадлежит открытие Цигле-ром и Натта новых катализаторов для полимеризации олефино-вых углеводородов, позволивших получить стереорегулярные полимеры; открытие способов получения привитых и блок-сополимеров; открытие циклополимеризации диеновых мономеров; применение дегидратационной полимеризации; открытие реакции полирекомбинации различных соединений; проведение поликонденсации на границе раздела фаз, образованных двумя несмешивающимися жидкостями; развитие гидролитической полимеризации циклических соединений; новые методы модификации целлюлозы; получение координационно-цепных полимеров. [55]