Структурная модификация - целлюлоза
Cтраница 2
Все это дает основание утверждать, что в поисках наиболее эффективных методов активации целлюлозы и повышения ее реакционной способности следует стремиться к созданию таких структурных модификаций целлюлозы, которые обладали бы прежде всего в исходном состоянии большими величинами внутренней поверхности и наиболее развитой сетью тончайших субмикроскопических капилляров. [16]
Следовательно, образование алкоголята целлюлозы - процесс, протекающий без набухания целлюлозы, - является примером реакции, при которой происходит переход из одной структурной модификации целлюлозы в другую без одновременного заметного изменения ее физико-химических свойств. [17]
Рентгеновский метод исследования целлюлозы ( а тем более различные химические методы исследования структуры целлюлозы), позволяющий выявить нарушения трехмерного порядка в структуре целлюлозы и переходы одних структурных модификаций целлюлозы в другие, не может дать полного представления о возможной реакционной способности целлюлоз в разных структурных состояниях. [18]
Взаимодействие целлюлозы с аминами, как было показано выше, приводит к очень сильным ее изменениям, в результате чего может быть легко и без нарушения волокнистой формы, без заметной потери веса целлюлозы получена широкая гамма структурных модификаций целлюлозы с разной степенью кристалличности, с различной глубиной изменения кристаллографической ячейки, с различными величинами внутренней поверхности и капиллярности. Увеличение межплоскостных расстояний в решетке целлюлозы, сильная декристаллизация системы после обработки аминами не могут не сказаться на реакционной способности целлюлозы. Однако в первых исследованиях повышение реакционной способности активированных аминами целлюлоз оказалось неожиданно малым для таких глубоких изменений структуры волокна, которые возникают под влиянием аминов. Так, например, Невелл и Зерониан [693], изучив влияние природы растворителя, применяемого для удаления этиламина, на реакционную способность целлюлозы, получили следующие данные по ацетилированию целлюлоз уксусным ангидридом в среде пиридина в течение 24 час. [19]
Однако таким путем можно только изменять механические свойства волокон и тканей ( что имеет большое значение для повышения их эксплуатационной ценности), но невозможно придать им новые свойства и тем самым определить новые области их эффективного использования. Структурная модификация целлюлозы не устраняет также большей части перечисленных недостатков материалов, получаемых на основе целлюлозы и ее производных. [20]
ГИДРАТЦЕЛЛЮЛОЗНЫЕ ВОЛбКНА, искусств, волокна, состоящие нз гидратцеллюлозы. Последняя представляет собой одну из структурных модификаций целлюлозы, характеризующуюся другим, чем у прир. [21]
Впоследствии коллодиевые мембраны для препаративного диализа были повсеместно вытеснены целлофановыми. Целлофан представляет собой пленочный материал из особой структурной модификации целлюлозы - гидратцеллюлозы. Продавливая раствор через узкие щели, формуют пленку или трубку, в которые вводят пластификатор - вещество, улучшающее эластичность материала. Пластификатором для целлофана обычно служит глицерин. [22]
 |
Рентгенограмма обычного вискозного волокна. [23] |
Впервые наблюдавшие это превращение Мейер и Баденгунзен думали что они имеют дело с обратным превращением целлюлозы II в целлюлозу I. Однако наличие четкой интерференции d указывает на возникновение новой структурной модификации целлюлозы. [24]
Следует отметить, что вычисление кристаллического отношения ( по Ант-Вуоринену) для продуктов, характеризующихся значительным разрушением кристаллической структуры, не имеет смысла, так как получается отрицательная величина. Условность этого метода не позволяет применить его также и в случае смеси разных структурных модификаций целлюлозы. [25]
Предположение Германса и Вейдингера об образовании гидратов целлюлозы определенного химического состава, в которых молекулы воды связаны с гидроксильными группами целлюлозы в определенных стехиометрических соотношениях, по нашему мнению, недостаточно обосновано. Однако факт изменения рентгенограммы гидратцеллюлозы при набухании ее в воде имеет существенное значение при характеристике структурных модификаций целлюлозы. [26]
Уже при сравнительно непродолжительном размоле ( 1 ч при 20 С) природная целлюлоза теряет упорядоченную кристаллическую структуру, и исчезает характерная для хлопкового, волокна рентгенограмма. Если обработать размолотую целлюлозу водой или другими полярными Жидкостями, особенно при повышенной температуре, происходит рекристаллизация целлюлозы, но образуется другая структурная модификация целлюлозы - появляется рентгенограмма гидратцел-люлозы. [27]
Уже при сравнительно непродолжительном размоле ( 1 ч при 20 С) природная целлюлоза теряет упорядоченную кристаллическую структуру, и исчезает характерная для хлопкового волокна рентгенограмма. Если обработать размолотую целлюлозу водой или другими полярными жидкостями, особенно при повышенной температуре, происходит рекристаллизация целлюлозы, но образуется другая структурная модификация целлюлозы - появляется рентгенограмма гидратцел-люлозы. [28]
Приведенные примеры достаточно отчетливо иллюстрируют перспективность направленного изменения свойств целлюлозных материалов и, в первую очередь, искусственных волокон и пленок методами структурной модификации. Однако таким путем можно изменить механические свойства волокон и тканей ( что имеет большое значение для повышения их эксплуатационной ценности), но нельзя придать им новые свойства и тем самым определить новые области их эффективного использования. Структурная модификация целлюлозы не устраняет также большей части недостатков материалов, получаемых на основе целлюлозы и ее производных. [29]
Термин гидратцеллюлоза был введен в свое время Мерсе-ром, исходившим из предположения, что гидратцеллюлоза, обладающая повышенной гигроскопичностью по сравнению с природной целлюлозой, отличается от нее тем, что содержит химически связанную воду. Это предположение не может считаться достаточно обоснованным. Обе структурные модификации целлюлозы ( природная целлюлоза и гидратцеллюлоза) имеют одинаковый химический состав, а различия в их свойствах обусловливаются в основном структурными различиями. [30]
Страницы: 1 2 3