Cтраница 1
Химическая модификация полимеров, получившая большое развитие, также переходит от нащупывания путей к сознательному изменению свойств полимеров, используя как классические реакций замещения атомов водорода или гидроксильных групп на другие атомы и группы, так и богатый ассортимент реакций органической химий. Среди последних нужно отметить щирокое применение реакций замыкания карбо - и гетероциклов в цепях полимеров. [1]
Химическая модификация полимеров может проводиться не только за счет использования метилольных групп, но и путем использования фенольных ОН-групп. [2]
Химическая модификация полимера, происходящая в результате облучения в присутствии реакционноспособных газов или паров, например паров мономеров или кислорода воздуха, может резко влиять на последующую растворимость и свойства, определяющие процессы переноса в образце. Этот эффект объясняет, по крайней мере частично, повышенную сорбцию четыреххлористого углерода поливиниловым спиртом. [3]
Химическая модификация полимеров позволяет не только изменять в широком интервале свойства синтезированных высокомолекулярных соединений, но и создавать такие полимеры, которые нельзя получить непосредственным синтезом из мономеров. Так, широко используемый в промышленности поливиниловый спирт не может быть синтезирован полимеризацией мономера, а получается путем омыления поливинил ацетата. В результате этой реакции степень полимеризации продуктов превращения практически не отличается от степени полимеризации исходного полимера, а происходит лишь замена ацетатных групп на гидро-ксильные. Превращения полимеров такого типа, в результате которых происходит только замена одних функциональных групп в мономерных звеньях другими, носят название полимеранало-гичных превращений. Примерами подобных реакций помимо омыления поливинилацетата могут служить хлорирование полиэтилена и высших к-парафинов, гидролиз полиметилметакрилата. [4]
Химическая модификация полимеров методом хлорирования является важным промышленным способом направленного изменения их свойств и широко используется в настоящее время. При хлорировании могут быть получены продукты с разнообразными свойствами: огнестойкостью, газонепроницаемостью, свето -, тепло - и химической стойкостью, адгезией к поверхностям различной природы, хорошей вулканизуемостью. [5]
Химическая модификация полимера, направленная на снижение Тс, осуществляется разными путями. [6]
С помощью химической модификации полимеров получают материалы с необходимыми для специальных целей свойствами, например, аморфный поливинилацетат путем омыления превращают в частично кристаллизующийся поливиниловый спирт с водородными связями между гидроксильными группами макромолекул. Из такого полимера могут быть получены волокна, которые с успехом используют в текстильной и некоторых других областях промышленности. Замена ацетатных групп на гидроксильные приводит, как известно, к существенным изменениям механических свойств полимера, которые интенсивно изучаются различными физическими методами. [7]
Учитывая, что химическая модификация полимеров как путь получения материалов с улучшенным комплексом эксплуатационных свойств на основе существующих полимеров получит существенное развитие в период 1977 - 1990 гг., следует полагать, что дальнейшая разработка теории и экспериментальной техники изучения макромолекулярных реакций может быть стимулирована идеями, высказываемыми в этой книге. [8]
При использовании методов химической модификации полимеров эффективность мембран повышается и за счет увеличения их селективности в отношении углекислого газа при сохранении высокой проницаемости по СО2, являющейся лимитирующей для диффузионно-проницаемых гемооксигенаторных мембран. Дело в том, что в рамках осуществляемого процесса гораздо легче управлять проницаемостью кислорода через мембрану, например, изменяя его давление, чем проницаемостью углекислого газа, нормальное содержание которого в артериальной крови 50 - 60 % по объему и определено условиями существования и функциями крови как живой ткани организма. [9]
Основные научные работы посвящены химической модификации полимеров и теории реакционной способности функциональных групп и звеньев макромолекул. [10]
В ряду различных методов химической модификации полимеров эпоксидирование ненасыщенных жидких каучуков занимает особое место. Эпоксидированные олигодиены благодаря ценному комплексу свойств находят применение во многих отраслях промышленности. [11]
Итак, расмотренные примеры некоторых реакций химической модификации полимеров показывают широкие возможности изменения химической природы полимеров и создания на их основе материалов с новыми свойствами. [12]
Число разнообразных реакций, используемых для химической модификации полимеров, весьма велико, и в последующем тексте мы рассмотрим их по группам сходных химических превращений, охарактеризовав последние лишь небольшим числом произвольно выбранных примеров, иллюстрирующих основные закономерности рассматриваемых процессов. [13]
Наиболее эффективным способом придания огнестойкости полиуретанам является химическая модификация полимеров. Полиуретаны модифицируют введением в полиолы, полиэфиры, ди - и триизоцианаты группировок, содержащих атомы галогена или фосфора. Среди галогенсодержащих полиолов и полиэфиров известны гидроксилсодержащие полиэфиры на основе многоатомных спиртов и хлорэндиковой кислоты. [14]
Ограниченное набухание может также иметь место при химической модификации полимеров, которые сами по себе способны к неограниченному набуханию. Например, натуральный каучук может набухать в бензине до полного растворения, однако, после вулканизации, когда его молекулы химически связаны некоторым количеством атомов серы и образуют прочную пространственную сетку, набухание становится ограниченным; аналогично, задубленный студень желатины даже при нагревании остается в ограниченно-набухшем состоянии. В этом случае равновесие при ограниченном набухании имеет вынужденный характер. Отрезки цепей между узлами пространственной сетки выпрямляются при набухании, вследствие увеличения расстояний между этими узлами, но в то же время они отходят от своего наиболее вероятного свернутого состояния ( см. стр. С другой стороны, энтропия смешения полимера и растворителя при набухании возрастает ( см. стр. [15]