Cтраница 2
В качестве легирующих добавок используют Sn, Re, Ge, Ti, Zr и другие металлы [21, 174], которые, образуя сплавы с гидрирующими металлами, замедляют процесс сульфидирования, стабилизируют дисперсность и могут изменять электронное состояние системы. Метод модифицирования носителя заключается в создании на поверхности электроноакцепторных функциональных групп, способных взаимодействовать с атомами металла и препятствовать передаче электронной плотности на атом серы адсорбированного контактного яда. [16]
В качестве носителя были исследованы: целит-545, целит С-22, хромосорб - W, ИНЗ-600 и ТЭК, каолин, К-2, кварцевый песок и хлористый натрий. Оказалось, что ни один из упомянутых материалов нельзя использовать для анализа полифункциональных аминов без устранения адсорбционной активности, что осуществляется модифицированием носителей щелочью ( КОН, К2СО3, Na2CO3) либо высшими полиэтилен-полиаминами. [17]
Сопоставлены результаты гидрокрекинга различного сырья на стационарном и движущемся катализаторах. Первые более эффективны по удалению серы, азота и кислорода при низких объемных скоростях, вторые - при более высоких. По выходу нафты катализаторы различаются только при низких объемных скоростях Описано модифицирование носителя кобальтмолибде-нового катализатора для гидроочистки мазутов ( см. 388) добавками 1 5 - 3 1 % металлов второй группы. Окиси Be, Mg, Ca, Sr, Zn и Cd увеличивают объем микропор и активность катализатора, а окись Ва - уменьшает Изучалось прямое обессеривание тяжелых масел и сырых нефтей на катализаторе повышенной активности в системе с движущимся слоем катализатора. [18]
Весьма существенно, чтобы и адсорбент ( или носитель), и растворитель были перед реакцией обезвожены, так как триметилхлорсилан реагирует с водой. Для полного модифицирования тонкопористых силикагелей при комнатной температуре необходимо не менее восьми дней, для модифицирования макропористых носителей - несколько часов. [19]
Исследовано взаимодействие адсорбатов с твердыни носителями. Измерены константы Роршяайдера для целита 545, ШД и хро-матояа I. Показано, что значение констант Роршнайдера может служить мерой активности носителя, давая возможность сравнивать активность различных носителей; что модифицирование носителей полярными фазами может быть регламентировано на основе экстремальных значений констант Роршнайдера. [20]
Вигдергауз и Помазанов [20, 76] исследовали влияние обработки твердого носителя и количества неподвижной фазы ( сквалан) на абсолютные удерживаемые объемы веществ различного строения. Авторы [20, 76] показали, что величины V g углеводородов, четыреххлористого углерода, хлороформа и тиофена существенно не зависят от метода обработки, типа носителя и процентного содержания сквалана. В случае спиртов и других полярных сорба-тов наблюдаются значительные изменения V0 для случая немодифицированных носителей. Модифицирование носителей приводит практически к постоянным значениям V9 полярных сорбатов при 30 - 40 % - ной пропитке. [21]
Пропускание углеводородов над АПК при высоких температурах приводит к быстрому их закоксовыванию и падению активности. В случае пропускания через катализатор смеси углеводородов и водорода под средним давлением падение активности, селективности и образование на нем кокса заметно замедляются. Это объясняется быстрой стадией диссоциации адсорбированного водорода на металле, а также миграцией, натеканием ( спилловером) атомов водорода через границу фаз к носителю и гидрированием ненасыщенных соединений как на металле, так и на носителе. Спилловеру водорода способствует повышение дисперсности платины, температуры, давления, содержания хлора и модифицирование носителя. Однако чрезмерное повышение парциального давления водорода способствует уменьшению ароматизации парафинов из-за параллельного протекания конкурентной реакции гидрокрекинга. [22]