Модифицирование - цеолит
Cтраница 2
Таким образом, варьирование соотношения Si02 / Al203 позволяет регулировать адсорбционные и каталитические свойства цеолитов. Удивительная способность цеолитнои структуры сохранять свою кристалличность даже при практически полном извлечении из нее А1 делает метод деалюминирования наиболее эффективным способом модифицирования цеолитов. [16]
Большая часть работ по исследованию активных центров была выполнена на цеолитах Y, хотя в последние годы появилось много данных для других цеолитов, в частности для цеолита X и морде-нитов с различным соотношением кремния и алюминия. Изучение деалюминированных морденитов отчетливо показало, что активность этих цеолитов определяется не только природой или числом активных центров, как это обычно предполагается в большинстве работ по сравнительному изучению модифицированных цеолитов, но и диффузионными ограничениями. Поэтому необходимо учитывать, что модифицирование цеолитов может изменить условия диффузии. [17]
Имеются и другие возможности вторичного химического модифицирования цеолитов, непосредственно не связанные с катионным обменом и деалюминированием, но также приводящие к изменению свойств цеолитов. Такое модифицирование может осуществляться, например, путем необратимой окклюзии нейтральных молекул различных солей, образования катион-атомных кластеров, выделения в полостях цеолитов высокодисперсных частиц оксидов, путем предадсорбции и хемо-сорбции разных молекул и даже путем заполнения полостей легкоплавкими металлами. Известно много публикаций, относящихся к модифицированию цеолитов с использованием таких возможностей, но даже самое краткое рассмотрение их не могло быть сделано в рамках этой книги. [18]
Сложный характер зависимостей основных показателей превращения пропана от количества введенного в декатионированный ультрасил цинка объясняется, по-видимому, различной степенью дисперсности частиц модификатора. При введении в цеолит массовой доли цинка 5 0 % последний, вероятно, находился в тонкодисперсном состоянии и затруднял доступ молекулам сырья к максимальному числу сильных кислотных центров ультрасила. Это предположение хорошо коррелирует с данными работы [4], в которой методом термопрограммируемой десорбции аммиака показано, что модифицирование цеолита типа ЦБК катионами цинка уменьшает количество сильных бренстедовских кислотных центров на поверхности в 1 4 раза по сравнению с декатиониро-ванной формой. [19]
При тех же условиях были исследованы цеолиты СаХ и NaX. На цеолите СаХ получены аналогичные результаты. На цеолите NaX этот эффект проявляется в меньшей степени. Постоянство времени удерживания для кислорода наблюдается для концентраций выше 6 - 10 - 3 % ( об.) на цеолите СаА, 2 - 10 - 3 % ( об.) на цеолите СаХ и 6 - 10 - 4 % ( об.) на цеолите NaX. Изменение времени удерживания в области меньших концентраций связано с нелинейностью изотерм адсорбции при концентрациях кислорода, меньших указанных выше значений для каждого типа цеолитов. Для исключения этого эффекта были исследованы различные способы обработки и модифицирования цеолитов. [21]
Страницы: 1 2