Молекула - димер
Cтраница 4
 |
Образование ионов при а-облучении ацетилена. [46] |
Согласно данным, приведенным в табл. 35, процессы образования димерных ионов сопровождаются отщеплением атомов или молекул водорода. Это показывает, что энергия, выделяющаяся пр и димеризации, не рассеивается в молекуле димера. [47]
Механизм перераспределения водорода для таких случаев, предложенный Петровым и Фростом [157], сводится к взаимодействию исходного олефина с активным центром катализатора, содержащим атом водорода, затем каталитический комплекс реагирует с другой молекулой олефина, образуя димер, связанный с катализатором. При взаимодействии димера с новой молекулой олефина происходит отщепление двух атомов водорода и получается обедненная водородом молекула димера. При многостадийной полимеризации и дальнейшем процессе обеднения полимера водородом получается кокс. [48]
После разрушения адгезионного соединения на стекле, обра бо-танном адсорбционным методом, смолой удерживалась только Vio часть первоначально нанесенного количества АПС. Поскольку половина аппрета остается на стекле, можно предположить, что в среднем в слое аппрета около 0 2 молекул димера, адсорбированных стеклом, также химически связаны со смолой. Эта связь гидролизуется ( при расщеплении молекул димеров посредине) с той же скоростью, что и связь димеров со стеклом. Поэтому после разрушения адгезионного соединения все ( или почти все) димеры, связанные или несвязанные, оказываются расщепленными. Стекло остается наполовину радиоактивным, так как из каждого димера в результате гидролиза образуется мономер; 0 2 общего количества димеров дают мономеры, присоединяющиеся к смоле, что соответствует ОД первоначальной радиоактивности, а остальные димеры в количестве 0 4 переходят в раствор. Участие в химическом взаимодействии со смолой только 0 2 димеров указывает на то, что лишь отдельные группы эпоксидной смолы реагируют с аминогруппой аппрета. [49]
Для случаев образования высокополимерных соединений такой механизм едва ли справедлив. Действительно, если принять подобный механизм полимеризации, то нужно допустить возможность образования полимера путем последовательного сдваивания или наращивания большого числа молекул димеров, тетра - - меров и других низших продуктов полимеризации. Однако при исследовании полимеров стирола 2, этилового эфира итаконовой кислоты 3 и некоторых диолефиновых углеводородов 4 в различных стадиях полимеризации низшие полимеры не были обнаружены. [50]
Схема Титова подтверждается также и работой Блакалла [73], изучавшего кинетику нитрования п-хлоранизола азотной кислотой в среде уксусной кислоты. Процесс, по-видимому, катализируется окислами азота, на основании чего предполагается, что нитрующим агентом в этих условиях является ион нитрозония NO и молекула димера двуокиси азота N264 - Найдено, что первый действует в десять раз сильнее, чем второй. [51]
В действительности эта реакция более сложна. Димеризация не может происходить в результате простого бимолекулярного столкновения, так как энергия обоих радикалов равна или больше, чем энергия, необходимая для разрыва молекулы димера на два исходных свободных радикала. [52]
Страницы: 1 2 3 4