Cтраница 1
Молекула антиокислителя может разрушать не только радикалы типа R - и ROO -, но и радикалы, образующиеся при распаде гидроперекисей, - RO - и - ОН. [1]
Строение молекулы антиокислителя влияет на подвижность атома водорода функциональной группы и, следовательно, на его реакционную способность. На эффективность антиокислителя влияет также полярность заместителей и их пространственная конфигурация. Наличие двух заместителей в орто-положении к функциональной ( феноксильной) группе создает пространственные препятствия для реакции отрыва атома водорода перекисным радикалом. В этих случаях эффективность антиокислителя регулируется подбором соответствующих заместителей. Экранирование феноксильной группы заместителем препятствует также образованию водородной связи между молекулами антиокислителя. [2]
Таким образом, одна молекула антиокислителя уничтожает два перекисных радикала и обрывает две цепи реакции окисления. [3]
Таким образом, одна молекула антиокислителя, введенная своевременно ( в нашем случае в углеводородную смесь), может остановить реакцию тысячи молекул. [4]
Характеристикой подвижности атома водорода в молекуле антиокислителя может служить его окислительно-восстановительный потенциал: чем слабее связан атом водорода в молекуле ингибитора, тем выше его антиокислительная эффективность. Однако при очень слабой связи ингибитор может сам взаимодействовать с кислородом, что ведет к быстрому его расходованию. [5]
Основной реакцией, обрывающей цепи окисления, является взаимодействие молекул антиокислителей, имеющих слабые связи О - Н и N - Н, с пероксидными радикалами. Взаимодействие фенолов и ароматических аминов с пероксидными радикалами протекает с очень высокой скоростью. [6]
Расчеты поглощения энергии показывают, что максимум 10 % молекул типичного антиокислителя в виде ароматического соединения может провзаимодействовать с излучением при дозе облучения 1 19 1 № р или меньшей дозе. Действительно, после облучения при указанной дозе типичных антиокислительных присадок таких как фонил-а-нафтиламин или фенотиазин ( в условиях отсутствия кислорода или базового масла) антиокислительная стабильность уменьшилась очень незначительно. [7]
Экранирование феноксильной группы заместителем препятствует образованию водородной связи между молекулами антиокислителя. [8]
Эти данные позволяют сделать интересные выводы о роли различных групп молекулы антиокислителя в процессе окисления эфиров и о механизме самого проц сса окисления эфиров молекулярным кислородом. Однако освещение этого вопроса не входит в задачу настоящей книги и ниже приводятся лишь заключения о степени эффективности антиокислительного действия изучавшихся препаратов. [9]
Концентрация антиокислителя, необходимая для прекращения реакции окисления, определяется как строением молекулы антиокислителя, так и характером цепной реакции. [10]
Для многочисленных антиокислителей типа фенолов и ароматических аминов было показано [48, 49], что расходование одной молекулы антиокислителя вызывает обрыв приблизительно двух цепей окисления. По мнению этих авторов, конечным результатом реакции антиокислителя является отщепление водорода от фенолов и ариламинов. Однако на основании кинетических исследований, проводившихся методом радиоактивных индикаторов, и других экспериментальных данных, эти авторы не считают возможным рассматривать отщепление водорода как начальную стадию действия антиокислителей. [11]
Вследствие реакции замещения между радикалом А-одного из антиокислителей ( образующимся при взаимодействии с перекисным радикалом углеводорода) и молекулой другого антиокислителя ВН первый непрерывно регенерируется. Реакция, в которой донором водорода служит более слабый антиокислитель, является одним из источников синергизма. [12]
Действие таких антиокислителей в основном направляется к недопущению образования первичных перекисей, так как активные радикалы при взаимодействии с молекулой антиокислителя переходят в неактивное состояние. [13]
Действие таких антиокислителей будет в основном направлено к недопущению образования первичных перекисей, так как активные радикалы при взаимодействии с молекулой антиокислителя переходят в неактивное состояние. [14]
Так как реакционная цепь может охватывать десятки тысяч звеньев, то становится понятным, что обрыв цепи на каком-либо звене, произведенный одной молекулой антиокислителя, влечет за собой дезактивацию не только этого звена, но и всех последующих звеньев, которые могли бы существовать, если бы цепь не оборвалась. [15]