Cтраница 2
Столь важная в физиологическом отношении склонность к разрыву в центре ( например, молекулы каротина), уменьшение числа возможных по Вант-Гоффу ццс-транс-изомеров, особое положение U-образных ццс-изомеров, а также повышение реакционной способности и усиление окраски - все это, в конечном итоге, является выражением особого распределения я-электронов в непрерывной цепи сопряженных двойных связей - распределения тг-электронов по всей молекуле. [16]
Структурные формулы а -, р1 - и у-каротинов показывают, что получить из одной молекулы каротина две молекулы витамина А можно, исходя только из р-каротина. Действительно, р-каротин является биологически наиболее активным из всех каротинов. В растениях встречается еще один пигмент, относящийся к этой группе соединений, - криптоксантин. [17]
Далее при каталитическом гидрировании каротин присоединяет 11 молекул Н2, что указывает на наличие в молекуле каротина одиннадцати двойных связей. [18]
Структурные формулы a -, fi - и - ( - каротинов показывают, что получить из одной молекулы каротина две молекулы витамина А можно, исходя только из fi - каротина. Действительно, 3-каротин является биологически наиболее активным из всех каротинов. Криптоксантин также содержит Ii-иононовое кольцо с изопре-новой группировкой в цепи. Этот пигмент, подобно каротинам, также может быть источником витамина А. [19]
Эта изомеризация может заключаться как в перемещениях двойной связи в циклах, так и в цис-транс-превращешях, для которых молекула каротина предоставляет большие возможности. [20]
При окислении каротина озоном была получена героновая кислота, во вдвое большем количестве, чем при окислении 3 -ионона, что указывает на содержание в молекуле каротина двух колец 3 -ионона. [21]
При окислении каротина озоном [11] была получена героновая кислота в количестве в 2 раза большем, чем при окислении ( 3-ионона, это указывает на содержание в молекуле каротина двух колец ( 3-ионона. [22]
При окислении каротина озоном получена героновая кислота ( II) во вдвое большем количестве, чем при окислении Р - ионона ( I), указывающем на содержание в молекуле каротина двух колец Р - ионона. [23]
По Литвину ( 1968), повышенная ( 40 С) температура вызывает нарушение миграции энергии с р-каро-тина на хлорофилл, что является следствием изменения конформации белков и, в результате этого, пространственного разобщения молекул каротина и хлорофилла а. Интересно, что при осеннем пожелтении листьев миграция энергии между этими двумя пигментами уменьшается незначительно. [24]
Каротин, С4оН5в, представляет собой распространенный природный пигмент оранжево-красного цвета. При расщеплении молекулы каротина с присоединением воды получается витамин А. Один из изомеров ( - каротин) дает при этом две молекулы витамина А. [25]
Когда этот ацетат далее метаболи-зируется в среде с 2Н20, при восстановлении С-1 карбоксильной группы ацетата к нему будет присоединяться только дейтерий. Таким образом, молекулы каротина и хлорофилла у тех углеродных атомов, которые произошли из атомов С-1 ацетата, будут содержать только дейтерий, но сохранят Н у атомов углерода, источником которых был атом С-2 ацетата. В условиях фотосинтеза, когда источником углерода служит С02, а единственным доступным водородом в среде является дейтерий из 2Н20, во всех положениях синтезирующихся молекул будет содержаться только дейтерий. [26]
Превращения фитоина в другие каротиноиды заключаются в последовательном дегидрогенировании, замыкании открытой цепи в концевые иононовые кольца и, наконец, введении группировок, содержащих кислород. Включение кислорода воздуха в молекулы каротина с образованием ксантофиллов происходит с помощью ферментов - оксигеназ. [27]
Важнейшим производным каротина является ретинол ( витамин А), а также сложный эфир ретинола и пальмитиновой кислоты - ретинилпаль-митат. В живом организме из одной молекулы каротина под действием ферментов образуются две молекулы ретинола, поэтому каротин еще называют провитамином А. Витамин А повышает сопротивляемость организма к заболеваниям, а также участвует в построении светочувствительной ткани сетчатки глаза. [28]
В состав каротина входят два бета-иононовых кольца, соединенных между собою при помощи четырех остатков метилбутадиена и двух остатков метана. В печени животных при образовании витамина А происходит разрыв молекулы каротина между двумя остатками метана и присоединение двух молекул воды. В результате образуются из бета-каротина две молекулы первичного одноатомного высокомолекулярного спирта, каждая из которых является витамином А. [29]
В 1937 году американские химики Гарри Николе Холмс и Рут Элизабет Корбет выделили из рыбьего жира витамин А в кристаллическом виде. Оказалось, что состоит он из 20 атомов углерода и, по сути, является половиной молекулы каротина с гид-роксильной группой в месте разрыва. [30]