Молекула - катехин
Cтраница 1
Молекула катехина содержит два асимметрических атома углерода в положениях 2 ж 3 ( III), так что возможны четыре изомера катехина: это () - и ( -) - катехины, у которых 2-фенильная и 3-гидроксильная группы находятся в транс-положении, и () - и ( - - эпикате-хины, у которых эти группы имеют z / wc - положе-ние. В природе пока найдены только два из этих возможных изомеров: () - катехин и ( -) - эпика-техин. Последнее соединение было впервые выделено из бобов какао ( Theobroma cacao) в 1909 г. До 1940 г. были выделены только два других катехина: ( -) - эпигаллокате-хин ( XL1I) и его 3-галат ( XLIII), оба из зеленого чая ( Camellia sinensis), главными феноль-ными компонентами которого они являются. [1]
В молекулах простых катехинов присутствует свободная окси-группа в положении С3 гетероцикла. В отличие от кислых феноль-ных оксигрупп она имеет спиртовую природу и в некоторых растениях ( чай, виноградная лоза, хвойные, хлопчатник, ревень и др.) легко этерифицируется галловой кислотой с образованием галл оил-катехинов. [2]
Наличие в молекулах катехинов двух асимметрических атомов углерода, а также их способность образовывать эфиры с галловой кислотой ( галлаты) объясняет многообразие встречающихся в природе отдельных представителей этого класса соединений. [3]
 |
Схема щелочного расщепления ( - - эпикатехингаллата. [4] |
Изучение распределения С14 в отдельных фрагментах молекул катехинов является основным этапом исследования, поскольку только такие данные позволяют сделать окончательное заключение о механизме биосинтеза катехинов. Подобрав соответствующие условия ( см. стр. [5]
Фрейденберг получил хорошо кристаллизующееся соединение из 1 молекулы катехина и 1 молекулы бруцина и тем самым доказал сте-хиометрическую природу этих соединений. [6]
При изучении биосинтеза катехинов, а также для их детальной идентификации часто бывает необходимо определить отдельные фрагменты молекул катехинов. Обычно для подобных целей используется нагревание растворов фенольных соединений с крепкой кислотой или щелочью. Однако в случае катехинов обработка кислотой непригодна, поскольку она приводит не к расщеплению молекулы, а к образованию нерастворимых продуктов уплотнения - флобафенов. С другой стороны, в щелочной среде катехины с большой скоростью окисляются до меланиноподобных соединений и поэтому щелочное расщепление следует проводить в условиях, предотвращающих ( или хотя бы сводящих к минимуму) окисление. [7]
Согласно этой схеме конденсация катехинов происходит без предварительного окисления за счет размыкания пиранового ядра и образования связи С3 - С6 со второй молекулой катехина. [8]
Переходя к рассмотрению результатов опытов с сахарами, следует указать, что в этом случае уже заранее можно было ожидать более равномерного распределения метки в молекулах катехинов. Оба пути биосинтеза фенольных ядер ( через ацетат и шикимовую кислоту) сопряжены с расщеплением гексоз до трио-зофосфатов и с последующими многоступенчатыми превращениями - последних. Оба - - пути ледут к образованию фосфоеполпировино-градной кислоты, которая затем для образования активирован Т ного ацетата подвергается окислительному декарбоксилированию, а для образования шикимовой кислоты конденсируется с эритро-зо-4 - фосфатом. [9]
Хотя состав их несколько меняется, им можно приписать общую эмпирическую формулу ( NH4) 5 [ Та ( С2Н4О2) 5 ] ЗН2О, согласно которой на каждый атом тантала приходится по 5 молекул катехина. [10]
Удельная радиоактивность эфирносвязанной галловой кислоты в опыте с ацетатом-1 - С14 вдвое ниже таковой ( -) - эпигаллока-техина и ( -) - эпикатехина, что вполне понятно, так как ацетат служит специфическим предшественником флороглюцинового ядра ( кольцо А) молекул катехинов. Необычным является как раз факт относительно высокой в этом случае удельной радиоактивности эфирыосвязанной галловой кислоты, свидетельствующий, как отмечалось выше, о быстром превращении ацетата в углеводы. [11]
Значительное выделение углекислоты при ферментативном окислении катехинов ставит вопрос об ее источнике. В молекулах простых катехинов таких источников может быть три: 1) кольцо В ( пирокатехиновое или пирогалловое); 2) кольцо А ( флороглюци-новое) и 3) Cs-фрагмент, соединяющий кольца А и В и входящий в состав гетероцикла. [12]
С бруцином катехин дает труднорастворимое в воде соединение, получаемое в виде твердых кристаллических корочек. Соединение образуется из 1 молекулы катехина и 1 молекулы бруцина. [13]
Полученные данные свидетельствуют о том, что в молодых побегах чайного растения происходит не только образование ка-техинов, но и их использование в качестве дыхательного материала. При этом бензольные ядра молекул катехинов и соединяющий их Cg-фрагмент расщепляются, а их осколки после ряда превращений выделяются в виде углекислоты. Тот факт, что интенсивное расщепление С14 - катехинов начинается спустя лишь 20 - 30 час после их введения в побеги, свидетельствует о том, что пока в листьях имеется достаточное количество Сахаров и ассимиляционного крахмала, дыхание осуществляется преимущественно за счет углеводов. По мере же исчерпания легко доступных энергетических источников в обмен вовлекаются более трудно мобилизуемые соединения, которыми в листьях чая являются катехины. [14]
Как видно из табл. 35, уже через 8 час после поступления С14 - катехинов в организм происходит заметное выведение радиоактивности. Таким образом, организм крысы обладает способностью использовать запасенную в молекулах катехинов энергию. [15]
Страницы: 1 2