Cтраница 2
Это поведение совершенно аналогично поведению катехиновых таннинов, называемых также конденсированными таннинами ( стр. Весьма вероятно, что конденсированные танины образуются в растении в результате конденсации нескольких молекул катехина. В этой реакции молекулы связываются через связи С-С, которые не могут быть разорваны при гидролизе. Процесс конденсации пока еще не известен во всех подробностях. В первой фазе происходит связывание молекул за счет отщепления водорода под действием некоторых дегидраз. [16]
Катехины являются производными бензопирана, в которых углеродным скелетом служит дифенилпропан. Новейшие исследования флаво-нов, антоцианов и катехииов, как например исследование природы углеродного остова в молекуле катехина, очень поучительны для правильного понимания химических методов исследования соединений ароматического ряда. [17]
Как видно из рисунка, уровень радиоактивности органов во всех случаях после введения меченого препарата идет значительно медленнее, чем выведенже С14 через легкие, дочки и кишечник. Хотя в составе радиоактивной фракции не было обнаружено полифенолов, приведенные данные позволяют предположить, что часть молекул введенных катехинов входит в состав органов и тканей, замещая там аналогичные по структуре вещества, которые синтезируются самим организмом из фенил аланина и тирозина. [18]
Чистые кристаллические катехины легко растворимы в воде и спирте и трудно растворимы в эфире и углеводородах. Катехины осаждают желатин из раствора, но не дубят кожу. Однако под влиянием ферментов или минеральных кислот или даже при простом нагревании катехины превращаются в таннины. Последние образуются в результате конденсации нескольких молекул катехина, причем вначале они бесцветны и растворимы в воде, но по мере протекания конденсации они окрашиваются в красный цвет и становятся нерастворимыми. [19]
Известно мало путей, по которым кремний может входить в соединения с органическими молекулами. Как будет обсуждено ниже, существует лишь косвенное доказательство того, что крем-нийорганпческие соединения с прямыми связями углерод-кремний могут синтезироваться в живых клетках. Не возникает также и никаких связей азот-кремний. Даже образование связей кремний-кислород-углерод требует очень специфического пространственного расположения атомов кислорода и углерода в подобной органической молекуле, как, например, в молекулах катехина или трополона, такого, чтобы могли сформироваться хелатные кольца. Подобные соединения обсуждались в главах 1 и 3 со ссылками на работы Вейсса и Бауманна. [20]
Механизм образования таннидов из катехинов до сих пор неясен. Курсанову, в зависимости от природы таннида возможны два варианта конденсации. Первый характеризуется смыканием катехинов вследствие образования ортохинонных групп при окислительном дегидрировании. Второй осуществляется в результате уменьшения оксигрупп в пирокатехиновых или пирогал-ловых ядрах, так что другим концом кислородный мостик присоединяется к углероду второго резорцинового или флороглюцинового ядра молекулы катехина. Оба варианта наиболее полно осуществляются в присутствии кислорода и ферментов, но могут быть реализованы и без них. В этом случае в результате таутомерных превращений, видимо, происходит образование хинонных групп. [21]
Специфичным свойством, оксифлаванов является их способность образовывать при нагревании с соляной кислотой нерастворимый в воде осадок темно-красного цвета - флобафен. При этом производные флаван-3 4 - - диола образуют раствор красного цвета, а флаван-3 - ола - желтого. При просматривании хроматограмм на бумаге в УФ-свете катехины не флуоресцируют, их эфиры видны в виде темно-синих пятен. Все катехины корней горного ревеня содержат флороглю-циновое кольцо, которое обусловливает красное окрашивание с ванилином в соляной кислоте. Расположение гидроксильнъгх групп определяли щелочным расщеплением катехинов нагреванием с 50 % - ным едким кали при 150 в течение 20 мин. Эфирносвязанные кислоты определяли ферментативным гидролизом с танназой, исследованием продуктов гидролиза хроматографией на бумаге, сравнением с метчиками, а в случае не описанных ранее в литературе эфиров катехинов - выделением образовавшихся кислоты и катехина и установлением их строения. Наличие в молекуле катехина сложноэфирной связи ясно видно и на ИК-спектрах. [22]