Молекула - натуральный каучук
Cтраница 2
Таким образом, образование из озонида каучука левулиновых производных еще не является доказательством линейного или циклического строения молекулы натурального каучука. Однако в случае любого линейного полимера при распаде озонида должны получаться наряду с левулиновыми производными еще и другие вещества, образующиеся из концевых групп молекулярной цепи. [16]
Так, при анализе натурального каучука было обнаружено вещество изопрен С5Н8, и на основании этого факта выдвинута гипотеза, согласно которой молекула натурального каучука построена из очень большого числа остатков молекул изопрена. Однако такое чисто теоретическое предположение стало общепризнанной реальностью только тогда, когда экспериментально удалось получить каучук синтетическими методами путем воссоединения небольших молекул изопрена в длинные цепи макромолекул полимеров каучука. [17]
 |
Наглядная схема процесса полимеризации. [18] |
При разложении водой озониды натурального каучука распадаются по месту присоединения озона с образованием левулино-вых производных ( левулинового альдегида СН3СОСН2СН2СНО и др.), что дает возможность судить о строении молекулы натурального каучука. [19]
Найдено, что изопрен может подвергаться стереоспецифиче-ской полимеризации с металлическим литием [11] или катализатором типа катализатора Циглера ( комплекс алкилалюминия и четыреххлористого титана) [12] с образованием чис-структуры в положении 1 4; при этом он дает молекулы, подобные молекулам натурального каучука, не содержащие разветвлений. [20]
Однако с химической точки зрения полиизобутилены принципиально отличаются от натурального каучука. Молекулы натурального каучука имеют непредельные связи, а полиизобутилены являются насыщенными углеводородами; вследствие этого они не способны вулканизоваться. [21]
 |
Схема цепи натурального каучука, имеющей единичные и двойные связи. [22] |
Молекула полиэтилена устроена проще, так как каждая связь - СНа представляет собой повторяющуюся единицу цепи или звено, обозначенное вектором а. Молекула натурального каучука имеет разные типы связи, например наряду с простыми ( одинарными) двойную связь. [23]
Натрий-дивиниловый каучук СКВ, дивинил-стирольные и дивинил-нитрильные каучуки представляют собой смесь цис-и mpawc - изомерных молекул и, вследствие частичного присоединения мономера в положении 1 2 в процессе полимеризации, имеют в отличие от натурального каучука боковые ответвления вдоль цепи. Регулярное цыс-строение молекул натурального каучука является основным фактором, обусловливающим его специфические свойства-высокую эластичность и способность к кристаллизации при растяжении. [24]
 |
Диаграмма молекулярновесового распределения ( МБР. [25] |
Натрийбутадиеновый каучук, бутадиен-стирольные и бутади-ен-нитрильные каучуки представляют собой смесь цис - и трансизомерных молекул и вследствие частичного присоединения мономера в положении 1 2 в процессе полимеризации имеют в отличие от натурального каучука боковые ответвления вдоль цепи. Регулярное цас-строение молекул натурального каучука является основным фактором, обусловливающим его специфические свойства - высокую эластичность и способность к кристаллизации при растяжении. [26]
Применяется для вулканизации полиуретанов при комнатной температуре. Образует химические связи между молекулами натурального каучука и полиуретана. [27]
Химические превращения каучука отличаются рядом особенностей, обусловленных специфичностью его молекулярного строения и характерным для него коллоидным состоянием. Как было выяснено в предыдущей главе, молекула натурального каучука построена из большого числа изопентеновых групп. Каждая изопентеновая группа, как указывает само название, содержит одну двойную связь. Каждая двойная связь является активным местом: молекулы каучука, и эти места распределены) по всей длине его молекулярной цепочки. [28]
Для резиновых смесей на основе синтетического полиизопрена характерна пониженная когезионная прочность, что затрудняет сборку многослойных резиновых изделий и препятствует полной замене натурального полиизопрена на синтетический. Это объясняют пониженной скоростью кристаллизации синтетического полиизопрена, а также отсутствием в макромолекулах последнего полярных функциональных групп, имеющихся в молекулах натурального каучука. [29]
Транс-изомеру относительно связи - СН2 - СН2 - соответствует очень плоская потенциальная яма для крутильных колебаний вокруг обеих единичных связей, прилегающих к двойной связи. Эти крутильные колебания, очевидно, должны обусловливать большую часть гибкости цепей 1 4-полиди-енов. При этом в молекуле натурального каучука очень существенную роль играет корреляция между внутренними вращениями в соседних мономерных единицах, а в гуттаперче ею можно пренебречь. Именно этим, по-видимому, объясняется тот факт, что размеры молекул гуттаперчи в растворе ближе к размерам, вычисленным для случая свободного вращения, чем размеры молекул натурального каучука. [30]
Страницы: 1 2 3