Cтраница 2
HNC, способных к взаимопревращению, а в том, что атом водорода непрерывно осциллирует ( подобно осцилляции двойных связей, имеющей место, согласно Кекуле, в молекуле бензола) между азотом и углеродом так, что все молекулы синильной кислоты имеют одинаковое строение. [16]
CN и H-N C, способных к взаимному превращению, а в том, что атом водорода непрерывно осциллирует ( подобно осцилляции двойных связей, происходящей, согласно Кекуле, в молекуле эензола) между атомами азота и углерода так, что все молекулы синильной кислоты имеют одинаковое строение. [17]
CN и Н - N C, способных к взаимному превращению, а в том, что атом водорода непрерывно осциллирует ( подобно осцилляции двойных связей, происходящей, согласно Кекуле, в молекуле оензола) между атомами азота и углерода так, что все молекулы синильной кислоты имеют одинаковое строение. [18]
Для рассматриваемой реакции исходными веществами являются молекулы синильной кислоты, полностью диссоциирующие только в процессе реакции, и гидро-ксильные ионы щелочи, с самого начала реакции имеющиеся в растворе в необходимом количестве; продуктами реакции, кроме молекул воды, являются еще и ионы CN, освободившиеся из молекул синильной кислоты. [19]
При гидролизе сильными кислотами соединение XXVI расщепляется на бензойную кислоту, бензил и этилендиамин. Дигидрид ( XIX) присоединяет две молекулы синильной кислоты с образованием дицианпроизводного, которому авторы приписывают структуру XXVII, так как при щелочном гидролизе циангруппы полностью удаляются и образуется дифенилпиразин. [20]
Отношение хиноное к синильной кислите. Как дикетопы, хиноны должны присоединять две молекулы синильной кислоты - по одной к каждому карбонилу. Однако работы Гарриеса 814 и Познера 816 показали, что для ненасыщенных кетонов присоединение идет легче к этиленовой связи, находящейся рядом с карбонилом, чем к карбонилу. Реакции присоединения к хинону подтвержают это положение также и в отношении синильной кислоты. [21]
В то время как присоединение синильной кислоты к двойной связи а р-аенасы - зденных кислог и эфиров происходит не всегда, присоединение ее к двойной связи а, р-ненасыщенных кетонов удается в большинстве случаев. При этом образуются нитрилы у-кетокарйоновых кислот, карбонильная группа которых может присоединять вторую молекулу синильной кислоты. Ненасыщенные альдегиды присоединяют синильную кислоту тилг-ко по карбонильной группе. [22]
Для определения ионного состава раствора была принята следующая методика. При подкислении образуются молекулы синильной кислоты, снижается концентрация ионов цианида и сульфид-ионы взаимодействуют с присутствующей в растворе медью. [23]
Так, при реакции моносахаридов с гидроксиламином получаются смеси оксимов циклических и ациклических форм. При действии на них уксусного ангидрида одновременно происходят ацетилиро-вание и детдратация с образованием нитрила альдоновой кислоты. Обработка полученного нитрила метилатом натрии приводит к деэацетилированию и отщеплению молекулы синильной кислоты. [24]
Технология фирмы du Pont включает гидроцианирование бутадиена в присутствии катализатора, содержащего металлический никель. На первой стадии происходит присоединение синильной кислоты к бутадиену с образованием смеси изомерных ненасыщенных мононитрилов. Продукты реакции разделяют и нитрилы изостроения подвергают изомеризации; полученную равновесную смесь изомеров снова разделяют. Затем проводят присоединение второй молекулы синильной кислоты и из образовавшейся смеси динитрилов выделяют адипонитрил. В основе процесса фирмы Esso лежит реакция бутадиена с иодом и цианистой медью, приводящая к получению комплекса дегидроадипонит-рила с иодидом одновалентной меди. При гидролизе этого комплекса водным раствором синильной кислоты с высоким выходом образуется дегидроадипонитрил и регенерируются иод и цианистая медь, которые возвращают в реакцию. [25]
Теория строения молекул должна дать ответ на некоторые общие-вопросы: почему образуются молекулы. Почему, например, два атома водорода соединяются с образованием молекулы водорода Н2, тогда как два атома гелия не соединяются. Почему молекулы имеют определенную форму. Почему, например, молекула синильной кислоты HCN линейна, в то время как молекула воды НОН нелинейна. [26]