Cтраница 1
Молекулы поливинилхлорида - винипласта обладают дипольным моментом. Вследствие этого он обладает сравнительно большим углом диэлектрических потерь. Поливинилхлорид - твердый полимер, сравнительно хрупкий, с низкой холодостойкостью ( до - 10 С), но высокой водо-и влагостойкостью, низкой газопроницаемостью. [1]
Линейное строение молекул поливинилхлорида и его большая концентрация в растворе благоприятствуют образованию подобных связей и возникновению ассоциатов. [2]
В настоящее время не имеется прямых данных о разветвленности молекул поливинилхлорида. Однако тот факт, что растворы полимеров, имеющих одинаковый молекулярный вес, но полученных при различных условиях, имеют одинаковую характеристическую вязкость, указывает [19] на малую степень разветвленности: в противном случае изменение условий полимеризации приводило бы к образованию полимеров с различной вязкостью. Это доказательство нельзя считать достаточно обоснованным, поэтому указание на малую разветвленность можно рассматривать скорее как предположение. [3]
Образовавшийся на второй стадии реакции хлористый кадмий катализирует затем реакцию отщепления хлористого водорода от молекул поливинилхлорида. [4]
В левой части уравнения указаны п отдельных молекул мономера ( винилхлорида), а в правой-одна молекула поливинилхлорида, состоящая из п элементарных звеньев; п - степень полимеризации. [5]
В левой части уравнения указаны п отдельных молекул мономера ( винилхлорида), а в правой - одна молекула поливинилхлорида, состоящая из п элементарных звеньев; п - степень полимеризации. [6]
В левой части уравнения указаны п отдельных молекул мономера ( винилхлорида), а в правой - одна молекула поливинилхлорида, состоящая из элементарных звеньев: п - степень полимеризации. [7]
Авторы пришли к заключению, что полосы 605 и 635 см-1 относятся к колебаниям групп С - С1 в синдиотактических участках молекул поливинилхлорида, а полосы 615 и 693 см-1 характеризуют колебания этих же групп в неупорядоченных ( атактичвских) участках молекул. [8]
При анализе возможных аномальных структур, благодаря наличию которых может инициироваться отщепление хлористого водорода, Баум и Вартмен [150] предположили, что такими структурами могут быть двойные связи, образующиеся при передаче цепи на мономер, однако они отмечают, что в каждой молекуле поливинилхлорида, кроме окисленных структур и фрагментов инициатора, может находиться до 20 разветвлений. Озонирование, проводимое после хлорирования, приводит к образованию меньшего количества карбонильных продуктов, а это является доказательством того, что при хлорировании исчезают двойные связи. Озонирование поливинилхлорида и количественное определение образующейся муравьиной кислоты показало, что 60 % молекул исследуемого образца полимера содержало непредельные концевые группы, а молекулярный вес остатка после озонирования заметно не уменьшался. На основании этих данных может быть сделан вывод об отсутствии значительного числа двойных связей в середине цепей. [9]
Если принять эту величину за верхнюю границу первичного распада, то с учетом значений для начальной скорости полимеризации и средней степени полимеризации можно прийти к выводу, что при данных условиях на каждую молекулу перекиси, подвергшуюся первичному распаду, образуются по меньшей мере пять молекул поливинилхлорида. Это свидетельствует о значительной передаче на мономер. [10]
![]() |
Стремление частиц к продольной ориентации, при которой они оказывают текущей жидкости наименьшее сопротивление. [11] |
Интенсивность двойного лучепреломления зависит от скорости потока и от формы частиц, но не зависит от индивидуального двойного лучепреломления отдельных частиц - сами частицы могут и не обладать оптической анизотропией, требуется только, чтобы их форма была асимметрична. Беспорядочно скрученная молекула поливинилхлорида не обладает собственным двойным лучепреломлением, однако оно обнаруживается в потоке раствора этих асимметричных частиц, где оно появляется за счет анизотропии всей системы. [12]
Как видно из уравнения, образовавшийся макрорадикал способен к присоединению с возникновением разветвлений. Разветвление молекул поливинилхлорида не только способствует уменьшению растворимости, но также повышает его склонность к деструкции. Передача цепи через полимер возможна вследствие способности поливинилхлорида к частичному дегидрохлорированию при температурах выше 75 С. Поэтому желательно вести процесс полимеризации при температуре не выше 70 С. Как правило, кислород оказывает отрицательное влияние на процесс полимеризации и свойства полимера: замедляется скорость основной реакции, понижается средняя молекулярная масса, появляются разветвления в макромолекулах, уменьшаются термостабильность и совместимость с пластификаторами. [13]
Проведенные в последние 10 - 15 лет исследования сополимери-зации винилхлорида и свойств получаемых сополимеров не только привели к созданию ряда новых полимерных материалов, но и дали обширную информацию, позволяющую в настоящее время предсказать физико-химические свойства новых сополимеров винил-хлорида. Введение в молекулу поливинилхлорида даже небольшого числа звеньев второго мономера заметно нарушает регулярность макромолекулы; кроме того, химическая природа этих звеньев может оказать большое влияние на межмолекулярное взаимодействие и гибкость макромолекул. Все это приводит к значительным смещениям температурных переходов полимера - температур стеклования ( Тс) и течения ( Гт), а также его растворимости и других свойств. [14]
Так, например, если каучукоподобные полимеры имеют сегменты ( определенные по остановке возрастания 7 г) порядка десятков атомов главной цепи валентностей, то такой жесткий полимер как поливинилхлорид обладает сегментом величиной в сотни атомов главной цепи валентностей. Это с несомненностью указывает на то, что молекулы поливинилхлорида в чистом полимере значительно жестче молекул каучукопо-добных полимеров. [15]