Молекула - поливинилхлорид
Cтраница 2
Реакция распада может вызываться следами инициатора, использовавшегося при полимеризации, или радикалами, возникающими в процессе нагрева. При отрыве этими радикалами атома водорода от ме-тиленовой группы молекулы поливинилхлорида образуется свободный макрорадикал. [16]
Изучение ряда растворителей показало, что наиболее высокой растворяющей способностью по отношению к поливи-нилхлориду обладают смеси неполярного растворителя с большим поверхностным натяжением и полярного растворителя с высокой молекулярной поляризуемостью525, которая связана его электронной структурой. Помимо этого имеют значение стери-ческие препятствия, возникающие при приближении электроне-допорного центра растворителя к молекулам поливинилхлорида, а также эффективный объем растворителя. [17]
Быстрое выпотевание трихлорэтилфосфата из пленок является неожиданным, особенно если принять во внимание, что молекулы трихлорэтилфосфата и поливинилхлорида близки по величине полярности. Быстро наступающее выпотевание пластификатора из пленок, содержащих несколько большее количество фосфатов, делает невозможным предположение о том, что между полимером и пластификатором происходят какие-либо взаимодействия, приводящие к возникновению химических связей между молекулами поливинилхлорида и пластификатора. [18]
В цепях поливинилхлорида, содержащего 56 4 % хлора, имеется примерно поровну метиленовых ( СИ) и хлорметиновых ( СНС1) групп. При хлорировании хлор может замещать водородные атомы как в первых, так и во вторых группах. Так как в молекуле поливинилхлорида все углеродные атомы вторичные, то, естественно, возникает вопрос: у какого углеродного атома хлор будет замещать водород. Другими словами, какая же должна быть структурная формула хлорированной поливинил-хлор идной смолы. Повидимому, происходит хлорирование метиленовых групп, находящихся между двумя электроотрицательными хлорметиновыми группами. [19]
Для замедления процесса деструкции в поливинилхлорид вводят стабилизатор - соли свинца, кальция или бария и слабых кислот, которые реагируют с выделяющимся хлористым водородом. Это предупреждает каталитическое влияние последнего на дальнейший процесс деструкции; при этом материал можно выдерживать при температуре 170 - 180 С без резкого ухудшения его свойств. Однако при столь низкой температуре скорость диффузии молекул поливинилхлорида очень мала, поэтому сварку его приходится осуществлять с помощью присадочного материала, изготовленного из того же полимера, но с пластификатором, который облегчает перемещение молекул полимера из присадочного материала в контактируемые поверхности свариваемого изделия. Присутствие пластификатора в материале сварного шва снижает его механическую прочность. [20]
Важную роль играет молекулярная масса пластификатора. Вещества с большими молекулами сами имеют высокие температуры стеклования и, кроме того, проникновение больших молекул между молекулами полимера, особенно плотно упакованного, очень затруднено. Так, Тиниус [9] указывает на то, что пластификаторы с длиной молекулы 25 А утрачивают способность проникать между молекулами поливинилхлорида. В этом случае огромное значение имеет форма молекул пластификатора, их способность к конформационным превращениям. Как правило, удлиненные молекулы лучше пластифицируют и лучше совмещаются с полимерами, чем компактные, шарообразные молекулы. [21]
Важную роль играет молекулярный вес пластификатора. Вещества с большими молекулами сами имеют высокие температуры стеклования и, кроме того, проникновение больших молекул между молекулами полимера, особенно плотно упакованного, очень затруднено. Так, например, Тиниусu указывает на то, что пластификаторы с длиной молекулы 25 А утрачивают способность проникать между молекулами поливинилхлорида. В этом случае огромное значение имеет форма молекул пластификаторов, их способность к конформационным превращениям. [22]
Важную роль играет молекулярный вес пластификатора. Вещества с большими молекулами сами имеют высокие температуры стеклования и, кроне того, проникновение больших молекул между молекулами полимера, особенно плотно упакованного, очень затруднено. Так, например, Тиниус 14 указывает на то, что пластификаторы с длиной молекулы 25 А утрачивают способность проникать между молекулами поливинилхлорида. В этом случае огромное значение имеет форма молекул пластификаторов, их способность к конфирмационным превращениям. Как правило, удлиненные молекулы лучше пластифицируют и лучше совмещаются с полимерами, чем компактные, шарообразные молекулы. [23]
Вопрос о гелях может быть рассмотрен на основании данных изучения полимерных сеток или данных о растворимости. Узлы образующейся при гелировании полимерной сетки - кристаллические полимерные области, которые часто трудно идентифицировать методом рентгеногр фического исследования. Однако температура плавления геля, определяемая по изменению свойств геля, не обязательно соответствует полному плавлению всех кристаллов. Раствор, образующийся после плавления геля, может еще содержать кристаллы, Хенгстенберг и Шу [ 88 J исследовали ассоциацию молекул поливинилхлорида в метилэтилкетоне. [24]
 |
Энергия активации для термического разложения некоторых органических полимеров в вакууме. [25] |
На первый взгляд, может показаться, что состав летучих веществ оказывает второстепенное влияние на их горение в газовой смеси, однако такая точка зрения не позволяет разобраться в особенностях динамики пожара. Химическая активность летучих веществ оказывает влияние на характер стабилизации пламени у поверхности горючего твердого материала ( разд. Последнее влияет на количество тепла, излучаемого пламенем в окружающее пространство и в сторону поверхности горения ( разд. Так, летучие вещества, содержащие молекулы ароматических углеводородов типа бензола [ из углистого остатка, образованного в результате обрыва ветвей главной цепи молекул поливинилхлорида, уравнение ( РЗ) ], или стирола ( из полистирола), дают коптящее пламя с высокой относительной излучательной способностью ( разд. Ниже будет показано, как эти факторы влияют на скорость горения твердых и жидких веществ ( разд. В некоторых случаях состав летучих веществ определяет стгпень токсичности продуктов сгорания ( ср. [26]
Страницы: 1 2