Cтраница 3
Другой удобный метод введения формильной и ацильной групп в ароматическое кольцо включает использование К 1Ч - диалкиламидов и хлороксида фосфора; это реакция Вильсмейера - Хаака. [31]
Другой удобный метод введения формильной и ацильной групп в ароматическое кольцо включает использование К М - диалкиламидов и хлороксида фосфора; это реакция Вильсмейера - Хаака. [32]
Получены 0-алкил-з з-ди ( карбалкоксиметил) тритиофосфаты, исходя из 0-алкилдихлортиофосфатов и На-производных эфиров тио-гликолевой кислоты в спирте, и алкил - и диалкиламиды з з-ди - ( карбалкоксиметил) тритиофосфорных кислот, исходя из соответствующих амидов дихлортиофосфорных кислот, эфиров тиогликолевой кислоты и триэтиламина в среде кетона. [33]
Получены 0-алкшг - s, s - ди ( карбалкоксиметил) тритиофосфаты, исходя из 0-алкилдихлортиофосфатов и Яа-производных эфиров тио-гликолевой кислоты в спирте, и алкил - и диалкиламиды з з-ди - ( карбалкоксиметил) тритиофосфорных кислот, исходя из соответствующих амидов дихлортяофосфорных кислот, эфиров тиогликолевой кислоты и триэтиламина в среде кетона. [34]
В 1894 г. Галлер и Гио [97] сообщили, что реакция диметил - или диэтил анилин а с фталевым ангидридом и хлористым алюминием в сероуглероде приводит к образованию соответствующего диалкиламида бензойной кислоты. [35]
В целях изыскания новых пестицидов, а также выяснения влияния алкоксильной группы в s - карбалкоксиметильной части молекулы на биоцидную активность полученных соединений авторами был предпринят синтез алкал - и диалкиламидов 0-алкил-з - ( карбалкокси-метид) дитиофосфорных кислот, исходя из соответствующих хлоран-гидридов тиофосфорной кислоты и эфиров тиогликолевой кислоты. [36]
Алкоксисоединения олова [1] и станниламины [2] не реагируют с оле-финами ( например, со стиролом) при длительном нагревании смеси, но они легко присоединяются к ацетатам энолов и кетену, давая а-металлирован-ные кетоны, сложные эфиры и М Г - диалкиламиды триалкилстаннилуксусной кислоты. [37]
Типичным примером таких соединений является ROOCN ( CH3) COCH. Описаны диалкиламиды сульфоянтарной кислоты, но они по своему значению уступают соответствующим сложным эфирам. [38]
Наиболее сильным отпугивающим действием на кровососущих насекомых и клещей обладают диалкиламиды замещенных бензойных кислот. Особенно активны диалкиламиды ж-толуиловой и м-хлорбензойной кислот. Соответствующие о - и n - изомеры менее активны. В табл. 32 приведена сравнительная характеристика репел-лентных свойств диэтиламидов некоторых ароматических кислот. [39]
Наиболее сильным отпугивающим действием на кровососущи. Особенно активны диалкиламиды лг-толуиловой и м-хлорбензойной кислот. Соответствующие о - и гг-изомеры менее активны. [40]
Для введения альдегидной группы в ароматическое кольцо, активированное диалкиламино -, гидрокси - или алкоксигруппой, эффективна реакция, описанная в 1927 г. А. К - Диалкиламиды муравьиной кислоты - диметилформамид и N - метил формамид - в присутствии хлорокиси фосфора являются превосходными региоселективными форматирующими агентами. С помощью этих реагентов альдегидная группа вводится в нора-положение по отношению к имеющимся NRa; ОН или OR-группам. [41]
Диаминоди - или трифенилметаны можно конденсировать с сульфокислотой VI, причем в водном растворе реагирует один моль сульфокислоты VI, а в водно-спиртовом - два моля; в последнем случае получаются более прочные красители. Конденсируя сульфокислоту VI с диалкиламидом л-толуидин-2 - сульфокис-лоты, получают чистые синие красители, прочные к свету, стирке и валке. Применяя м - или и-аминоарилалкилсульфоны, получают синие равномерно красящие красители. Синие и зеленые красители для шерсти и найлона, прочные к свету и стирке, получаются конденсацией сульфокислоты VI с производными дифенила, например с 4-аминодифенил - 4 -сульфоциклогексиламидом. Алкилсуль-фоновая группа ( например, С2Н55О2) в положении 5 антрахиноно-вого ядра красителей типа Ализариновый прямой синий А придает им более зеленый и яркий цвет. Описаны красители с нитрильной группой в положении 5 или 8 антрахинонового ядра. Наличие спиртовой гидроксильной группы в бензольном кольце ( например, как в аналоге Ализаринового прямого синего А, полученного из о-аминобензилового спирта) или оксиалкоксильной группы в 5 - или б-положении 39 значительно улучшают эгализующую способность красителя. Отмечено, что красители, полученные конденсацией сульфокислоты VI с ариламинами, замещенными диалкиламино-алкильными группами, обладают высокой эгализующей способностью и прочны к свету. [42]
Кроме диметилформамида в реакции могут быть использованы и другие диалкил - и алкиларилформамиды. Так как в реакции могут использоваться диалкиламиды и других, кроме муравьиной, карбоновых кислот, то по реакции Вильсмейера могут получаться не только ароматические альдегиды, но и кетоны. [43]
Было установлено, что имеется следующий ряд активности реагентов в эфирном растворе57: н-бутиллитий диалкиламид лития фениллитий. Кинетические данные показывают, что при 20 С диалкиламид лития реагирует с бромбензолом приблизительно в 10 - 100 раз быстрее, чем фениллитий, хотя последний существенно более основен. [44]
Амидоэфиры фосфорноватистой кислоты - бесцветные жидкости, перегоняющиеся в вакууме без разложения, устойчивые в атмосфере аргона. Как было сказано выше, реакция в случае диалкиламидов лития не доходит до конца. Устойчивость амидоэфиров фосфорноватистой кислоты так же, как и диалкоксифосфинов, существенно зависит от величины молекулярного веса. [45]