Cтраница 4
Ослабление поля между противоионами и связанное с этим уменьшение связи катиона с окружающими анионами, естественно, проявляются тем сильнее, чем большее число молекул воды ( с водородной связью) - присоединяется и чем больше возрастает дипольный момент этих молекул в поле про-тивоионов. Дипольный момент молекул гидратной воды возрастает, как мы видели в разд. Процесс диссоциации будет обсуждаться с несколько другой точки зрения в разд. [46]
![]() |
Натриевая соль полистиролсульфоновой кислоты ( степень, сшивания 5 %, 3 сут сульфирования. пленки, гидратированные Н2О. [47] |
В некоторых случаях число свободных ОН-групп этих лолекул, как это следует из разд. При этих условиях почти все молекулы гидратной воды сказы-заются связанными с катионом и атомами кислорода соседних шионов двумя водородными связями. [48]
![]() |
Зависимость удельного объема смолы ( Ve от собственного объема. [49] |
Внешний слой может легко отделяться. В этих представлениях, по которым молекулы гидратной воды внутренней и внешней зон удерживаются с различной энергией, обращает на себя внимание следующий факт. [50]
Эти данные могут быть легко объяснены на основе результатов, представленных в разд. В ряду рассматриваемых катионов водородная связь молекул гидратной воды с атомами кислорода анионов усиливается. [51]
В результате поляризации электроны анионов перестраиваются таким образом, что атомы кислорода становятся сильными акцепторами, как это видно на примере полистиролсуль-фоновой кислоты ( разд. Оба эффекта усиливают водородную связь между молекулами гидратной воды и атомами кислорода аниона. Это в свою очередь ведет к наблюдаемому сдвигу полосы ОН-валентных колебаний гидратной воды в сторону меньших волновых чисел, причем этот сдвиг должен быть тем больше, чем сильнее поле катиона, что и наблюдается в действительности. [52]
Почему же эти колебания независимы. В последующих разделах будет показано, что молекулы гидратной воды находятся в водородной связи с окружением ( разд. [53]
Таким способом было найдено, что разница между объемами этих ионов составляет около 90 мл / г-ион. Отсюда число 5 представляет нижний предел количества молекул гидратной воды у иона водорода. [54]
Отсюда вытекает, что при малых степенях гидратации молекулы гидратной воды непосредственно взаимодействуют как с катионами, так и с анионами. Рассмотрение вопроса о местоположении катиона относительно аниона с учетом результатов, полученных в разд. Таким образом, наблюдаемая полоса ОН-валентных колебаний принадлежит группам ОН молекулы воды, присоединенной к аниону водородной связью. [55]
Если в спектрах полистиролсульфоновой кислоты и обнаруживается при увеличении степени гидратации плечо при 3615 см -, то оно очень слабое. Следовательно, имеется всего лишь несколько свободных ОН-групп молекул гидратной воды. [56]
Плечо при 3615 см 1, указывающее на присутствие свободных ОН-групп гидратной воды, имеется в спектре катионов, характеризующихся большой скоростью перестройки молекул гидратной воды. Это свидетельствует о том, что свободными являются те ОН-группы молекул гидратной воды, которые временно высвобождаются из гидратной структуры в процессе тепловой перестройки. [57]
Возможно определение приблизительно 1 - 10 мкг / мл Zn; измерение поглощения следует проводить при 400 нм. Из водного раствора осаждается комплекс состава ZnOx2 - 2H2O ( Ох оксин), обе молекулы гидратной воды которого принадлежат к координационной оболочке комплекса и занимают два противоположных утла октаэдра Так, что комплекс представляет собой диакводиоксинат-ьый комплекс. Образующиеся соединения состава ZnOx2 - 2ROH, ZnOx2 - H2O - NH2R, ZnOx2 - ROH - NH2R или ZnOx2 - H2O - R2NH, особенно комплексы, содержащие амины, хорошо растворяются в хлороформе. [58]
Положение металла в ряду напряжений определяется тремя его свойствами: ионизационным потенциалом свободных атомов ( основной фактор), энергией его кристаллической решетки ( теплотой сублимации) и энергией гидратации ионов. Ион лития, обладая значительно меньшим радиусом, чем ион цезия, более прочно связывает с собой молекулы гидратной воды. Поэтому в ряду напряжений литий стоит впереди цезия. [59]
Было показано, что у элементов подгруппы щелочноземельных металлов сумма изменений энтальпии при гидратации ионов галогенов и металла 2Я, настолько меньше Ем, что замещение молекул гидратной воды на ионы галогена кажется весьма маловероятным. Это мнение хорошо согласуется с экспериментом. Таким образом, вытеснение ионами хлора, брома и йода воды из гидратной оболочки катиона ртути должно неизменно сопровождаться уменьшением энтальпии. Последующая гидратация молекулы может только усилить этот эффект. [60]