Молекула - ферроцен
Cтраница 3
Из химических свойств прежде всего следует отметить устойчивость молекулы ферроцена, необычную для металлоорганических соединений: связь атома железа с циклопентадиенильными кольцами весьма прочна - ферроцен не изменяется при нагревании с 10-процентным раствором едкого натра или с концентрированной соляной кислотой. Лишь нагревание в автоклаве в водном суспензе при 350 С или гидрирование при 200 am и 300 - 340 С разрушает ферроцен. [31]
Из химических свойств прежде всего следует отметить устойчивость молекулы ферроцена, необычную для металлоорганических соединений: связь атома железа с циклопентадиенильными кольцами весьма прочна - ферроцен не изменяется при нагревании с 10 % - ным раствором едкого натра или с концентрированной соляной кислотой. Лишь нагревание в автоклаве в водном суспензе при 350 С или гидрирование при 107 Па и 300 - 400 С разрушает ферроцен. [32]
Благодаря специфическому сэндвичевому строению сольватация атома железа в молекуле ферроцена крайне затруднена. [33]
 |
Константы диссоциации окспферроцена. [34] |
Высказанные выше соображения о неустойчивовсти хиноидного состояния в молекуле ферроцена подкрепляются опытами окисления воздухом описанного ниже 1 1 -диоксиферроцена; при этом молекула разлагается с выделением неорганического соединения железа, образующийся циклопептадиснон изолирован в виде димера. [35]
С точки зрения метода МО взаимодействие колец с атомом металла в молекуле ферроцена в основном сводится к образованию двухэлектронных связей. Однако эту задачу можно решить другим, более общим способом, если предположить, что каждая циклопен-тадиенильная группа занимает три координационных места, взаимодействуя с тремя spd - гибридными орбиталями металла. Этот несколько искусственный прием иногда помогает ориентировочно предсказать ожидаемую структуру соединения. Так, ( л - С5Н3) 2ТаН3 или ( л - С5Н5) 2МоН2 можно рассматривать как девятикоорди-национные комплексы, причем второй имеет важную в стереохими-ческом отношении неподеленную пару электронов. Наконец, следует отметить, что во многих несимметричных моно-я-циклопентадие-нильных соединениях [4] кольцо С5Н5 заметно искажено, как видно из схемы 28.1. Это может произойти потому, что dxz - и г-орбитали металла не совсем эквивалентны одна другой и они по-разному перекрываются с соответствующими я-орбиталями кольца. [36]
Если принять, что все связи углерод - железо и углерод - углерод в молекуле ферроцена одинаковы, значения их длин будут: углерод - железо 2 045 0 024 А, углерод - углерод 1 403 0 040 А. [37]
 |
Молекулы ферроцена ( заторможенная конформация и рутеноцена ( заслоненная конформация в кристалле. [38] |
Позднее различными химическими и физическими методами, в частности рентгеноструктурно, было доказано, что молекула ферроцена построена в виде бутерброда ( англ, sandwich), как это показано на рис. 28.1. В отличие от соединений с а-связью металл - углерод, например в алкильных производных, здесь группы С5Н5 присоединены к металлу за счет it - связей. [39]
В продолжение работ по С-кетовинилированию [1] был изучен вопрос введения группировки RCOCI [ СН в молекулу ферроцена. [40]
ROH Н R - Ь НзО) ряда ферро-ценилметильных соединений ( Т-IX) и проанализировано влияние заместителей в свободном пятичленном кольце молекулы ферроцена на устойчивость - ферроценилкарбониевых ионов. Полученные данные приведены в таблице. [41]
 |
Системы, адсорбированные на А1203 - SiO2. [42] |
Напротив, при обратном порядке адсорбции спектр ионов МДФА, полученный при предварительной адсорбции на А1203 - SiO2, полностью заменяется спектром молекул ферроцена, адсорбированных впоследствии. [43]
Это подтверждает тот взгляд, что подход, предложенный Дъюаром, Чаттом и Дункансоном для этиленовых комплексов, более широко применим и что в молекуле ферроцена имеет место некоторая компенсация результирующих зарядов, вызванная встречными процессами дело-кализации систем металл - циклопентадиен и циклопента-диен - металл. [44]
Была исследована молекула ферроцена, для которой отсутствует испускание при возбуждении ее в самой низкой по энергии полосе поглощения, но наблюдается испускание, если возбуждать молекулу ферроцена в следующей, более высокой по энергии полосе поглощения. [45]
Страницы: 1 2 3 4