Cтраница 1
Амнны можно рассматривать как производные аммиака, у которого один, два или три атома водорода замещены на алкильные или арильные группы подобно тому, как спирты и простые эфиры можно рассматривать аналогичным образом как производные воды. Следует особо подчеркнуть, что эта классификация отражает только число заместителей у азота и никак не связана с природой заместителя. В первичных, вторичных и третичных аминах алкильные группы могут быть как первичными, так вторичными и третичными. [1]
Амнны более сильные основания, чем вода, поэтому водный раствор амина проявляет основные свойства. [2]
Амнны получаются при взаимодействии первичных и вторичных алкилгалогенидов с аммиаком. Эта реакция была открыта А. Гофманом в 1849 году и является наиболее простым методом синтеза первичных, вторичных и третичных аминов, а также солей тетраалкипаммония. Реакция алкилгалогенидов с аммиаком или аминами относится к процессам бимолекулярного нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода, в которых аммиак или амин выполняют роль нуклеофильного агента. Переходное состояние такого процесса более полярно, чем исходные реагенты, поэтому скорость реакции резко возрастает в более полярной среде. В качестве растворителя обычно используют этанол или метанол, но более эффективны диполярные апротонные растворители ДМФА, ДМАА. Алкилирование аммиака с целью получения аминов нашло широкое применение в промышленности, но все реже и реже используется в лабораторных условиях, поскольку в этой реакции всегда образуется смесь первичного, вторичного и третичного амина, а при наличии избытка алкилгалогенида и соли тетраалкиламмония. [3]
Как ароматические амнны с уксусной кислотой, так и фенолы с аммиаком уже не дают, как правило, устойчивых в воде солей. [4]
Все алифатические амнны характеризуются значениями р в ниже, чем аммиак, т.е. являются более сильными основаниями, чем аммиак. Основность аминов в воде уменьшается в ряду: R2NH RNH2 - RsN, который не согласуется с влиянием / - эффекта алкильной группы на основность аминов, поскольку третичные амины проявляют свойства более слабых оснований по сравнению со вторичными аминами. Это обычно связывают со стерическими препятствиями для переноса протона и сольватации в случае третичных аминов. Необходимо проводить четкое различие между кислотностью самих аминов и кислотностью ионов аммония. Аммиак, первичные и вторичные амины относятся к числу очень слабых N-H кислот. Анионы, образующиеся при депротонировании аминов, проявляют свойства очень сильных оснований. Этот реагент хорошо растворим в ТГФ и эфире и образуется при взаимодействии н-бутиллития и диизопропиламина. [5]
Нитрокрасители - амнны и фенолы бензольного и нафталинового рядов, содержащие одну или несколько нитрогрупп ( - NOj), из которых хотя бы одна должна быть расположена в ортопоЛожении к амино - или оксигруппе. Наличие нитро-группы обусловливает кислый характер этих красителей. [6]
Предложения алкилнровать ароматические амнны через их соединения с жирными альдегидами ( высшими гомологами формальдегида) - Шиффовы основания - посредством их восстановления - многочисленны. Вряд ли однако они могут рассчитывать на практический успех, так как реакция восстановления ие протекает так гладко, как это желательно. [7]
Применяются органические растворители ( амнны и фосфаты) в контактном оборудовании типа смеснте-лей-отстойинкон или колони. [8]
Нужно заметить, что вторичные амнны, производные ( 3-нафтиламина, дают нитрозамины. Нитрозогруппа этих последних становится в орто - ( -) место но отношению к аминовому азоту. [9]
Аинлниы реагируют в общем по тому же типу, как н амнны. Взаимодействие осуществляется значительно труднее, чем с самими бензофуроксанамн, - требуется сильное и длительное нагревание. Процесс, как н в случае бензо-фуроксанов, завершается образованием пиразннового кольца, ио в нем остается только одна N-оксидная группа вместо обычных двух. [10]
Следует указать на высокую реакционную способность к нитрованию таких соединений, как амнны и фенолы. Так как амины образуют с кислотами соли, в результате чего меняется ориентация вхождения нитрогруппы, то для получения п - и о-ннтроаннлинов необходимо предварительно защитить аминогруппу ацетилирова-нием. [11]
По литературным данным, его получают из 4-бром - 2-нит-роацетанилида восстановлением, диазотированием полученного амнна с последующим замыканием триазольного кольца и отщеплением ацетильной группы. [12]
Найдена корреляция между защитной концентрацией алифатических аминов RNH2, R2NH, RsN и величиной рКа, являющейся мерой основности амнна и зависящей от величины зарядов на атомах азота в свободном н адсорбированном состоянии. [13]
Вулканизационная активность солей, образуемых 2-меркап-тобензотиазол - ом с органическими основаниями ( таблица 3), зависит от основности амнна. [14]
Для более полного отделения ксилола объединенные вытяжки промывают 10 % - ной соляной кислотой. Солянокислый раствор амнна несколько раз встряхивают с эфиром, за -, тем подщелачивают разбавленной щелочью н экстрагируют выделившийся амин эфиром; экстракт, высушенный поташом, перегоняют. [15]