Cтраница 4
![]() |
Изотерма теплот адсорбции аммиака при 293 К на образцах. 1 - PcNi / силикагель. 2 - сили-кагель.| Изотермы адсорбции аммиака при 293 К на образцах. / - PcNi / силикагель. 2 - силикагель. [46] |
Очевидно, что ( количественный анализ адсорбционных данных зависит от того, какой тип ориентации молекул фталоцианинового комплекса относительно поверхности носителя следует принять. Если предположить, что молекулы фталоцианина ориентированы параллельно поверхности носителя, то при молекулярной площадке комплекса не менее 1 23 нм2 [32, 33] они будут образовывать плотный монослой на носителе. [47]
Фталоцианиновые красители имеют ряд недостатков. Во-первых, введение заместителей в молекулу фталоцианина меди изменяет его оттенок, а заместители, придающие водорастворимость, ухудшают устойчивость окрасок к действию света и мокрых обработок. Во-вторых, молекулы фталоцианиновых красителей имеют большие размеры и, обладая высоким сродством к волокнам, с трудом диффундируют в глубь субстрата, образуя поверхностные окраски. [48]
Для получения водорастворимых красителей типа ( I) и ( II) фталоцианин меди обрабатывают дихлордиметиловым эфиром ( С1СН2ОСН2С1) в присутствии хлористого алюминия с добавкой триэтиламина или пиридина. Этим путем удается ввести в молекулу фталоцианина меди одну, две и более хлорметиль-ных групп. [49]
Из фталоцианина меди получают не только прочные пигменты, но также и ценные красители различных типов, в том числе растворимые в воде и других растворителях: прямые, активные, сернистые и др. Так, Прямой бирюзовый светопрочный получают сульфированием фталоцианина меди восьмикратным количеством 25 % - го олеума при 45 - 60 С. Прямой бирюзовый светопрочный содержит в молекуле фталоцианина меди две сульфогруппы; их положение не установлено. [50]
При плоском расположении молекул фтало-цианина на адсорбенте-носителе потенциал адсорбционных сил при перемещении вдоль такой поверхности изменяется определенным образом над молекулой фталоцианина и от молекулы к молекуле. Таким образом, поверхность такого слоя молекул фталоцианина должна быть геометрически, химически и физически однородной, хотя ее нельзя считать математически однородной. [51]
В работах [99-103] отмечается высокая каталитическая активность хлорзамещенного фталоцианина кобальта. Автором работы [102] показана эффективность введения в молекулу фталоцианина атомов брома. [52]
Ароматический характер подтверждается, в частности, выровненностью связей в молекуле фталоцианина: длина всех 16 связей С-N в макроцикле 1 34 А, всех 8 связей С-С между макроциклом и бензольными остатками 1 49 А и всех связей в бензольных ядрах 1 39 А. На рис. 20 показано распределение электронной плотности в молекуле фталоцианина, полученное на основании данных рентгеноструктурного анализа. [53]
Одним из недостатков этих методов придания растворимости является то, что яркий бирюзово-голубой цвет фталоцианина меди переходит в менее красивый цвет. Когда группы, обеспечивающие водорастворимость, связаны с молекулой фталоцианина через ме-тиленовый мостик, то сохраняется яркий голубой цвет исходного пигмента. [54]