Молекула - фуран
Cтраница 1
Электроноизбыточная молекула фурана реагирует с электрофилами в некоторых аспектах аналогично пирролу ( см. разд. [1]
Размеры молекул фурана и тетрагидрофурана близки, но неподеленные электронные пары атома кислорода в молекуле тетрагидрофурана локализованы на периферии этого звена, а в молекуле фурана соответствующая электронная плотность за счет эффекта сопряжения распределяется по всему кольцу, что снижает электронную плотность на периферии кислородного звена и придает молекуле фурана ароматические свойства. [2]
В молекуле фурана ( 56) кислород, поставляя в кольцо я-элект-роны, также приобретает положительный я-заряд и значительную двоесвязанность. Длины связей С-О в катионе 2 4 6-трифе-нилпирилия ( данные РСА [27]) и в фуране ( микроволновая спектроскопия [31]) также одинаковы и равны 0 136 нм. [3]
Присутствие в молекуле фурана карбоксильной, нитро -, сульфо -, альдегиде - и кетогрупп, делает действие соляной кислоты менее энергичным. [4]
Направление диполя в молекуле фурана ( 0 72 Д) в противоположность распространенным ошибочным взглядам таково, что отрицательный заряд сосредоточен на атоме кислорода, который, таким образом, индуктивно оттягивает электроны кольца. Валентные углы и длины связей для тиофена, пиррола и фурана были определены методом микроволновой спектроскопии. В качестве критерия ароматичности было использовано соотношение длин 2 3 - и 3 4-связей, но обоснованность этого подхода подвергалась сомнению. [5]
 |
Фрагмент решетки.| Геометрия молекулы фурана. [6] |
С и С в молекуле фурана, а это способствует нуклеофильной атаке их кислородом. В переходном состоянии уменьшается порядок связей С С и увеличивается порядок связи С - С, что свидетельствует о том, что связь С С утрачивает двоесвязанность, а связь С - С ее приобретает. Такое перераспределение заряда и изменение длин связей благоприятно для образования продукта неполного окисления фурана и малеи-нового ангидрида. [7]
Почему реакции электрофильного замещения в молекулах фурана, тиофена и пиррола идут преиму щественно по а-положению. [8]
Наличие электроноакцепторных заместителей в положении 2 5 молекулы фурана приводит к тому, что фурановое ядро теряет диеновую активность и приобретает способность реагировать как диенофил. [9]
Однако, в отличие от бензола, в молекуле фурана 6 л-электронов приходится на 5 а-связей. Кроме того, обобществление я-электронов в случае фурана должно быть менее полным; не может быть также характерной для бензола полной тождественности связей, что относится и к их прочности. [10]
Сопряжение неподеленных пар атомов О и N с л-электронными связями колец в молекулах фурана и пиридина приводит к уменьшению энергии специфического взаимодействия по сравнению с молекулами тетрагидрофурана и триэтиламина. Для проявления специфического взаимодействия при адсорбции молекул, содержащих несколько функциональных групп, особое значение имеет геометрическая структура молекулы и поверхности. В случае диоксана наличие двух эфирных групп, изолированных метиленовыми группами, не удваивает энергию специфического взаимодействия с силанольными группами поверхности104, потому что при благо - приятной ориентации одной эфирной группы креслоподобной молекулы диоксана другая эфирная группа не может прийти в необходимый для образования столь же сильной водородной связи контакт с силанольными группами поверхности. Все это влияет на удерживаемые объемы в хроматографических колоннах с силохромами. [11]
Укажите причину, в силу которой молекула тиофена сильнее резонансно стабилизирована, чем молекулы фурана и пиррола. [12]
Дипольный момент фурана 0 67Д а тетрагидрофурана 1 7.0. В связи с чем в молекуле фурана имеет место снижение ди-польного момента. [13]
Обычно электрофильные реагенты атакуют более электроотрицательные а-углеродные атомы фурана, и точно установленные случаи прямого р-заме-щения в простой незамещенной молекуле фурана неизвестны. [14]
Рейтц ( 194, 195) на основании изучения раман-спектров фурана, тиофена и пиррола пршгел к заключению, что по своему характеру молекула фурана диолефиновая Из сравнения раман-спектров сделан вывод, что степень ароматичности по изменению характеристической этиленовой связи уменьшается в ряду: бензол, тиофен, пиррол, фуран. [15]
Страницы: 1 2 3