Молекула - хлороформ
Cтраница 3
Для менее активной пары растворителей - хлороформа и четырех-хлористого углерода эти же авторы показали, что кетоны образуют с хлороформом комплексы 1: 1 и 1: 2, в которых молекулы хлороформа, вероятно, связаны с карбонильными группами водородной связью. Сдвиги частот карбонильного поглощения, обусловленные ассоциацией, составили около 8 см 1 для циклогексанона и 4 см 1 для ацетона. [31]
К четвертой группе относятся жидкости, молекулы которых имеют водород, способный к образованию водородной связи, но не имеют атомов, способных быть акцепторами протонов, например хлороформ, тетрахлорэтан и др. Водород в хлороформе способен к образованию водородной связи, но не с молекулой хлороформа, а с молекулами первых трех групп. [32]
К четвертой группе относятся жидкости, молекулы которых имеют водород, способный к образованию водородной связи, но не имеют атомов, способных быть акцепторами протонов, например хлороформ, тетрахлор-этан и др. Водород в хлороформе способен к образованию водородной связи, но не с молекулой хлороформа, а с молекулами первых трех групп. [33]
Получены также теоретические выражения для анализа термодинамических функций ( коэффициенты активности компонентов, избыточная энергия Гиббса, энтальпия смешения), статической диэлектрической проницаемости, дипольного фактора корреляции, коэффициентов Рэлеевского рассеяния света в рамках квазихимического подхода для структурно-стехиометрической модели растворов, предусматривающей образование ассоциатов диэтилового эфира и комплексообразование молекул и ассо-циатов эфира с молекулами хлороформа. [34]
Молекулы растворителя могут ассоциироваться, ориентируясь или вокруг молекулы растворенного вещества в целом, или вокруг одной какой-либо функциональной группы. Молекула хлороформа, содержащая атом водорода и атомы хлора, по-лярна, что повышает способности хлороформа как растворителя по сравнению с четыреххлористым углеродом, однако это происходит за счет увеличения ассоциации молекул растворителя и растворенного вещества. Ассоциация вызывает отдельные небольшие смещения полос поглощения по частоте, особенно полос валентных колебаний СО, О - Н и N - Н, по сравнению со спектрами растворов в неполярных сероуглероде и четы-реххлористом углероде, молекулы которых симметричны. Незначительные смещения указанных полос валентных колебаний наблюдаются также в случае растворов в бензоле и других растворителях, не содержащих полярного атома водорода. [35]
 |
Группировка частот для окиси этилена. [36] |
Даже при таких условиях необходимое время при 60 ккал / моль становится для этой сравнительно небольшой молекулы крайне большим. Известно, что молекула хлороформа имеет несколько колебаний с довольно низкими частотами и, следовательно, относительно большое число состояний для заданной энергии. Хлористый метил имееттолько 5 96 - 105 колебательных состояний с энергией меньше 60 ккал / моль; они могут быть подсчитаны примерно за 4 с. Это еще раз свидетельствует о том, что прямой подсчет для активных молекул неоправданно дорого стоит. Ясно, что не все необходимые вычисления разумно проводить прямым подсчетом колебательных состояний. [37]
Каждое органическое соединение содержит 1 1 % стабильного изотопа углерода-13 при естественном содержании. Поэтому из каждых 1000 молекул хлороформа 989 представляют собой 12СНС13 и И - 13СНС1з - Поскольку углерод-13 имеет ядерный спин / 1 / 2, в этих молекулах проявляется спин-спиновое взаимодействие между 13С и протоном, которое приводит к дублетному расщеплению сигнала в спектре протонного магнитного резонанса. [38]
 |
Ориентационная поляризация в постоянном электрическом поле. [39] |
При этом полярность их возрастает и они становятся способными еще сильнее связываться с другими полярными молекулами и, в частности, с другими молекулами воды. Также, например, в молекуле хлороформа атомы хлора, обладающие одноименным ( отрицательным) зарядом, взаимно отталкиваются, несколько изменяя при этом взаимное расположение относительно углеродного атома. [40]
Поэтому первой стадией при получении дихлоркарбена является ионизация молекулы хлороформа. Последующее отщепление хлорид-иона от трихлорметил-аниона ведет к образованию дихлоркарбена. [41]
Рассмотрим теперь в качестве примера некоторые возможные частные случаи. К одной мономерной молекуле триоксана присоединена в среднем одна молекула хлороформа. [42]
В результате растворимость вещества повышается. Примером может служить возникновение координационной связи между атомом водорода в молекуле хлороформа и водой, что повышает растворимо сть хлороформа в воде по сравнению с растворимостью метана более, чем в 2 5 раза, а по сравнению с растворимостью тетрахлорметана ( четыреххлористого углерода) более, чем в 120 раз. [43]
В результате растворимость вещества повышается. Примером может служить возникновение координационной связи между атомом водорода в молекуле хлороформа и водой, что повышает растворимость хлороформа в воде по сравнению с растворимостью метана более, чем в 2 5 раза, а по сравнению с растворимостью тетрахлорметана ( четыреххлористого углерода) более, чем в 120 раз. [44]
Структура гидрата ксенона и гидратов аргона, криптона, метана, хлора, брома, сероводорода и некоторых других веществ показана на рис. 12.9. Кубическая ячейка данной структуры имеет ребро около 12 А и содержит 46 молекул воды. Гидрат хлороформа СНС13 17Н20 имеет несколько более сложную структуру, в которой молекула хлороформа окружена 16-сторонним многогранником, образованным 28 молекулами воды. [45]
Страницы: 1 2 3 4