Молекула - хлороформ
Cтраница 4
При присоединении хлороформа к октену-1 образуется 1 1 1-трихлорнонан, реакция же бромоформа с октеном-1 дает 1 1 3-три-бромнонан. Это различие обусловлено тем, что свободные радикалы легче отрывают атом водорода от молекулы хлороформа, чем атом хлора. [46]
Это может быть объяснено тем, что взаимное отталкивание трех ядер галоида в молекуле хлороформа сильно деформирует угол С1СС1 в сторону его увеличения ( от 109 до - - 116), а следовательно, и углы НСС1 - в сторону их уменьшения. [47]
По экспериментальным данным все же видно, что наибольшие коэффициенты распределения ( при одинаковом количестве добавляемой щелочи) реализуются для полярных растворителей - нитробензола, смеси нитробензола и СС14, изоамилового спирта; наименьшие - для хлороформа. Падение значений D в последнем случае, по-видимому, объясняется образованием водородных связей между молекулами хлороформа и фенола при отсутствии заметного взаимодействия растворителя с экстрагируемыми фенолятами. [48]
С-II молекулы хлороформа), который происходит при кристаллизации раствора СНСЛ. Возможно, этот сдвиг обусловлен действием водородной связи типа R - Н - N-R между молекулой хлороформа и молекулами ацетонитрила в твердом растворе. Понятно, что в случае образования смеси кристаллов водородная связь между молекулами СНС13 и CJ. [49]
Имеются также определенные доказательства образования комплексов между двумя растворенными веществами в тройных системах. Например, Лаури и Трайл [54], изучая мутаротацию бериллиевой соли бонзоилкамфоры в хлороформном растворе, изолировали кристаллический сольват с двумя молекулами хлороформа. В настоящее время имеются многочисленные точные данные о димеризации растворенных веществ типа галоидных фенилов, спиртов и карбо-новых кислот. Трудно подтвердить или опровергнуть второе положение, которое Долезалеку и его школе не удалось убедительно доказать. Их утверждение, что жидкий четырсххлористый углерод содержит некоторое количество двойных молекул, считалось смехотворным; но несмотря на то, что отклонение бинарной системы от идеальности, которое привело к такому заключению, почти наверняка обусловливается другими причинами, трудно даже в элементарных случаях предположить отсутствие двойных молекул в простых жидкостях. Ртуть, например, имеющая многие свойства простой одноатомной жидкости, в паре частично содержит двойные молекулы. Поэтому второе положение Долезалека можно рассматривать как менее убедительное по сравнению с первым и представляющее собой не столько теорию растворов, сколько попытку построения теории жидкостей на основе изучения растворов. В свете более поздних работ третье положение оказывается, вероятно, наименее убедительным: закон Рауля, будучи, несомненно, хорошим приближением, никоим образом не является общим. [50]
Очень трудно растворяется в воде, смешивается в любых соотношениях с абсолютным спиртом, эфиром, жирами и эфирными маслами; превосходный растворитель иода, брома, многих органических соединений; некоторые из них кристаллизуются вместе с молекулами хлороформа, например салицилид; обратно салицилид выделяет кристаллизационный хлороформ высокой чистоты и поэтому применяется для приготовления особо чистого хлороформа. [51]
Причина этого не ясна, но, возможно, здесь играет роль различная электронная конфигурация, а также различная стерическая доступность аминов и фосфорильных оснований. Другой пример - взаимодействие с водой: окиси триалкилфосфинов экстрагируют приблизительно-моль воды на моль основания, тогда как более основные амины почти не гидратируются. Молекулы хлороформа, однако, могут образовать водородную связь с анионом аммониевой соли, способствуя, таким образом, экстракции, причем связь тем прочнее, чем меньше размер аниона и чем выше его основность. Для таких анионов хлороформ или любой другой слабокислый растворитель становится одним из лучших разбавителей. [52]
Чертой изображены молекулы бензола. Положение черты соответствует ориентации оси симметрии С этих молекул. Стрелкой указаны молекулы хлороформа. По мере разбавления бензола каким-либо другим растворителем концентрации сложных ассоциатов ( СвНв) уменьшаются. [53]
Шесть неподеленных пар электронов у трех верхних атомов кислорода составляют долю, равную 2 / ( 1) от общего числа неподеленных пар электронов. Поэтому вероятность присоединения молекулы хлороформа к одной из шести неподеленных пар электронов, самой верхней молекулы ассоциата ( С3НбСЬ) п, с ростом п постепенно падает. СзНеОз) п одинакова для всех вакантных неподеленных пар. [54]
 |
Ориентационная поляризация в постоянном электрическом поле. [55] |
Поэто - му молекулы воды, взаимодействуя с находящимся в растворе ионом, под действием создаваемого им сильного электрического поля не только ориентируются около него в соответствии с направлением поля, но и претерпевают деформацию, так как один конец их притягивается ионом, а другой отталкивается от него. При этом полярность их возрастает и они становятся способными еще сильнее связываться с другими полярными молекулами и, в частности, с другими молекулами воды. Также, например, в молекуле хлороформа атомы хлора, обладающие одноименным ( отрицательным) зарядом, взаимно отталкиваются, несколько изменяя при этом взаимное расположение относительно углеродного атома. [56]
Так, при взаимодействии между двумя ионами всегда происходит и некоторая деформация их под действием электрических полей, возбуждаемых зарядами другого иона. Поэтому молекулы воды, взаимодействуя с находящимся в растворе ионом, под действием, создаваемого им сильного электрического поля не только ориентируются около него в соответствии с направлением поля, но и претерпевают деформацию, так как один конец их притягива. Также, например, в молекуле хлороформа атомы хлора вследствие одноименного ( отрицательного) заряда их взаимно отталкиваются, несколько изменяя при этом взаимное расположение относительно углеродного атома. [57]
Страницы: 1 2 3 4