Cтраница 1
Молекула сложного эфира R COOR содержит два углеродных атома, которые в соответствии с представлениями о нуклеофиль-ном замещении и присоединении в принципе могут подвергаться атаке-нуклеофильными реагентами. Речь идет об атоме углерода карбоксильной группы и об а-углеродном атоме алкильной группы. Поскольку первый из них является ненасыщенным, следует ожидать, что он более реакционно-способен по отношению к нуклеофильному реагенту. В соответствии с этим расщепление связи ацил - кислород является общим правилом при основном гидролизе сложных эфиров. Несмотря на это, можно допустить, что, когда реагентом является ион гидроксила, параллельно протекают две реакции, которые можно охарактеризовать как атаку ацильной или алкильной группы, хотя первая реакция протекает быстрее и потому только она практически наблюдается. Предположим, что ион гидроксила заменяется более слабыми нуклеофильными реагентами. Тогда скорость обеих реакций уменьшается, но атака ацильной группы идет быстрее. При определенной структуре R и соответствующем растворителе устанавливается некоторая скорость диссоциации эфира R COOR на R COO - и R; поскольку нуклеофильный реагент ослаблен, то скорости атаки алкильной группы, а затем и ацильной группы становятся ниже скорости ионизации. Мы рассматриваем здесь процесс гидролиза, и потому наибольшее значение имеют ион гидроксила и молекула воды как реагенты. [1]
ОМЫЛЕНИЕ - расщепление молекул сложных эфиров, напр, жиров и восков, на кислотную и спиртовую часть путем; обработки щелочью. [2]
Попытаться построить модель молекулы внутреннего сложного эфира молочной кислоты, отняв воду от карбоксильной и гидроксильной групп одной и той же модели молекулы. [3]
Полярность связей в молекуле сложного эфира подобна полярности связей в карбоновых кислотах. [4]
Если в спиртовой части молекулы сложного эфира содержится ( 3-атом водорода или в кислотной части молекулы - атом в Д Р Да то наблюдаются процессы, аналогичные распаду типа II по Норишу альдегидов и кетонов; в реакции ( XIV) образуются олефин и более легкий сложный эфир, а в реакции ( XV) - олефин и кислота. Здесь также вероятно шестичленное циклическое промежуточное состояние, в котором происходит взаимодействие карбонильного кислорода с атомом водорода, удаленным на три атома от карбонильной группы. [5]
Повидимому, реакцию двух молекул сложного эфира между собой следует допустить и при сернокислотной полимеризации, так как замечено, что весь олефин может быть поглощен серной кислотой до того, как начнется образование димера. [6]
Теоретически эфирные группы в молекулах сложных эфиров целлюлозы должны быть способны ко всем реакциям, в которых могут участвовать аналогичные группы низкомолекулярных соединений. В действительности они способны лишь к реакциям омыления и переэтерификации. Кроме этого, частично омыленные эфиры целлюлозы могут быть подвергнуты дополнительной эте-рнфикацпп. [7]
Согласно второй схеме, одна молекула сложного эфира фенола ацилирует другую молекулу того же эфира. [8]
Тот или иной тип распада молекулы сложного эфира при реакциях с аминами или оксисоединениями зависит в основном от силы кислоты, образовавшей сложный эфир: эфиры слабых ( органических) кислот действуют ацилирующе, а эфиры сильных минеральных кислот ( серной и галогеново-дородных) - алкилирующе. [9]
В процессе переэтерификации происходит расщепление молекулы сложного эфира молекулой спирта - ал-коголиз сложного эфира. Реакция переэтерификации обратима; для смещения равновесия в сторону увеличения выхода сложного эфира в реакционную смесь вводят избыток одного из реагентов или удаляют один из продуктов реакции. [10]
Реакция обмена алкильного радикала в молекуле сложного эфира, называмая алкоголизом, является довольно редко применяемым методом получения сложных эфиров. [11]
Реакция обмена алкильного радикала в молекуле сложного эфира, называемая алкоголизом, является довольно редко применяемым методом получения сложных эфиров. [12]
Конденсация Кляйзена осуществляется между двумя молекулами сложного эфира в присутствии алкоголят-иона, часто этилат-иона. [13]
Реакции алкильного обмена при взаимодействии двух молекул сложных эфиров не были известны в органической химии и были открыты при исследовании высокомолекулярных соединений. [14]
Эта реакция идет в тонком слое молекул сложного эфира, адсорбированных на поверхности металлического натрия. Не все реакции, протекающие на поверхности, по условиям аналогичны реакциям, текущим при высоком разбавлении, но в данном случае сложный эфир только слабо адсорбируется на поверхности. В результате молекулы сложного эфира вряд ли находятся достаточно близко друг к другу, чтобы дать возможность межмолекулярной реакции сочетания конкурировать с циклизацией. [15]