Cтраница 2
![]() |
Схема образования гелей и студней. [16] |
В разбавленных системах падение вязкости с ростом давления связано с формой молекул высокополимеров и коллоидных частиц. Длинные макромолекулы и частицы могут оказывать различное сопротивление потоку в зависимости от того, как они расположены. Если они расположены поперек потока, то эффект сопротивления наибольший, если вдоль потока - сопротивление наименьшее. С увеличением давления скорость течения раствора увеличивается, длинные1 молекулы и частицы ориентируются по направлению потока, оказывают меньшее сопротивление, и, следовательно, вязкость раствора уменьшается. [17]
В разбавленных системах падение вязкости с ростом давления связано с формой молекул высокополимеров и коллоидных частиц. [18]
При соприкосновении высокополимера с жидкостью проявляется с одной стороны тенденция к проникновению молекул жидкости в полимер и с другой - тенденция молекул высокополимера к проникновению в жидкость. Молекулы низкомолекулярной жидкости, размеры которых в несколько тысяч раз меньше длины макромолекул, проникают в высокополимер несравненно быстрее, чем макромолекулы проникают в низкомолекулярную жидкость. Таким образом, набухание рассматривается как одностороннее растворение, представляющее собой первую стадию процесса растворения высокополимера. [19]
Связующее обеспечивает совместную работу стекловолокон, причем эффект усиления стеклянной арматурой проявляется особенно заметно при оптимальной толщине клеевой прослойки, образованной молекулами высокополимера. [20]
Гликман, 1936), а также и другие данные свидетельствуют лишь о частичной десольватации немногих из общего числа сольватиро-ванных атомных групп молекул высокополимера. [21]
Набухание и есть проникновение молекул низкомолекулярной жидкости в среду молекул высокомолекулярного соединения и связанное с этим раздвигание звеньев, а затем и цепей молекул высокополимера. [22]
Благодаря большой величине молекул свойства растворов высокополимеров отличаются от свойств растворов низкомолекулярных веществ. Молекулы высокополимеров в растворах сильно соль-ватированы; растворы имеют большую вязкость и способность к образованию агрегатных структур. Прибавление электролитов в концентрациях, вызывающих коагуляцию коллоидов, заметного изменения растворов высокомолекулярных соединений не вызывает. При действии больших количеств концентрированного раствора электролита или сухой соли на растворы высокополимеров последние или выпадают в осадок, или образуют эмульсию - расслаиваются. Указанное явление называется высаливанием. Образование двух жидких фаз при высаливании называется коасерва-цией. [23]
Крупная цепеоб-эазная молекула высокополимера по гидрофильное отдельных ге участков неоднородна. Если такая молекула приходит в соприкосновение с растворителем, то активно взаимодействует с ним не вся молекула полимера, а лишь группы определенного характера: полярные группы растворяе - мого вещества - с молекулами полярного растворителя, неполярные группы - с неполярным растворителем. [24]
Мы видели, что старение лиофильных золей связано с процессами агрегации внутри них. Агрегируются отдельные нитеобразные молекулы высокополимеров, причем образуются более крупные и более плотно построенные мицеллы: равновесие молекульк ии-целлы при старении смещается вправо. Одновременно мицеллы начинают взаимодействовать между собой, создавая внутреннюю структуру золя. При этом возрастает структурная сольватация, и вязкость золя резко повышается. Дальнейшее структурирование золя может привести к застудневанию всей системы, связанному с полной иммобилизацией растворителя. [25]
Иная картина наблюдается при растворении полимеров. Скорость передвижения молекул высокополимера во много раз меньше, чем молекул низкомолекулярной жидкости, так как последние в тысячи раз меньше полимерных молекул. Поэтому низкомолекулярная жидкость гораздо быстрее проникает в полимер, чем очень медленно движущиеся макромолекулы высокополимера в растворитель. [26]
Иная картина наблюдается при растворении полимеров. Скорость передвижения молекул высокополимера во много раз меньше, чем молекул низкомолекулярной жидкости-так как последние в тысячи раз меньше полимерных молекул. Поэтому низкомолекулярная жидкость гораздо быстрее проникает в полимер, чем очень медленно движущиеся макромолекулы высокополимера в растворитель. [27]
Иная картина наблюдается при растворении полимеров. Скорость передвижения молекул высокополимера во много раз меньше, чем молекул низкомолекулярной жидкости, так как последние в тысячи раз меньше полимерных молекул. Поэтому низкомолекулярная жидкость гораздо быстрее проникает в полимер, чем очень медленно движущиеся макромолекулы высокополимера в растворитель. [28]
При применении, например, гидролитического и термического способов деструкции подвергаются в равной мере молекулы различных молекулярных весов, что приводит в итоге к получению продукта с большим разбросом значений молекулярного веса. Существенное преимущество акустической деструкции заключается в возможности получения молекул высокополимеров в узком диапазоне значений их молекулярного веса. [29]
Согласно представлениям советских ученых Френкеля и Бреслера, для вращения звеньев углеводородной цепи полимеров требуется энергия активации, равная избытку энергии цис-положения над энергией транс-положения. Эту энергию активации и называют потенциальным барьером вращения в молекуле высокополимера. [30]