Cтраница 2
В соединениях включения межмолекулярное взаимодействие молекул гостя с составными частями кристалла играет второстепенную роль. [16]
![]() |
Слоистые силикаты [ 131. [17] |
В клатратах атомы, ионы или молекулы гостя входят в полости основного каркаса - хозяина. [18]
Часто не все полости хозяина заполнены молекулами гостя. [19]
Создаваемые клатратообразователями полости, внутри которых содержатся молекулы гостей, классифицируются [149] как туннельные, клеточные и слоистые структуры. [20]
Ориентировочно можно оценить, при каких концентрациях молекул гостей становится термодинамически выгодным переход от обычной структуры к додекаэдрической. Действительно, указанное превращение должно охватить, по крайней мере, область, в которой наблюдается ближняя упорядоченность молекул вокруг выбранной молекулы неэлектролита. Если считать, что такая область охватывает пустоты, ближайшие к той, где находится молекула - гость, внедрение одной молекулы неэлектролита должно привести к возникновению прослойки из 13 додекаэдров, включающей около 140 молекул хозяев; таким образом, уже при концентрациях 0 7 мол. На самом деле максимальная стабилизация додекаэдрического каркаса требует присутствия значительно больших концентраций молекул - гостей, что связано отчасти с высокой степенью пластичности водородных связей в жидкой фазе, а также с возможностью внедрения полярных групп молекул неэлектролитов в квазикристаллический каркас воды. [21]
![]() |
Число молекул мочевины, приходящихся иа одну молекулу н-алкаиа в клатратиых комплексах. [22] |
Число молекул мочевины, координирующих -, ся с молекулами гостя, возрастает с удлинением молекулы последнего. В табл. 8.3 приведены соотношения молекул мочевины и л-алкана в клат-ратных комплексах. [23]
![]() |
Чаша из трех молекул гидрохинона, образованная водородными связями. [24] |
Анализы некоторых клатратов часто показывают значительно меньшие отношения между количествами молекул гостей и хозяев, чем стехиометриче-ские. Это указывает на то, что общее число имеющихся отверстий может оставаться частично неиспользованным. Причина этого заключается в самой природе процессов включения. [25]
В случае, когда внутренние полости замкнуты со всех сторон и молекулы гостя расположены как бы в клетках, используют термины кпат-ратные соединения ( клатраты) или клеточные соединения. [26]
Термин клатраты, предложенный [129] для описания структуры, в которой молекула гостя уже лишена свободы перемещения в любом направлении наличием ограничивающей структуры кристалла хозяина, был дан применительно к клеточной структуре. Как уже упоминалось, в данной главе первоначальное определение термина расширено и под ним подразумеваются соединения всех трех структур. [27]
В случае, когда внутренние полости замкнуты со всех сторон и молекулы гостя расположены как бы в клетках, используют термины клатратные соединения ( кдатраты) или клетрчные соединения. [28]
![]() |
Схема адсорбции по модели Ленгмюра ( а и БЭТ ( Ь. [29] |
Простейший вывод основного уравнения модели Ленгмюра основан на анализе квазихимической реакции между молекулой гостя G и активным центром Z, на поверхности хозяина: G Z, - [ G / ZJ, где [ G / Za ] - адсорбционный комплекс, локализованный на поверхности. В этой модели пренебрегают взаимодействием G / G и возможным влиянием образовавшихся адсорбционных комплексов на соседние активные центры, допуская, что общее число занятых на поверхности центров составляет долю 9 от общего числа центров. [30]