Молекула - дейтерий
Cтраница 1
Молекулы дейтерия также существуют в двух модификациях. Гетерогенная конверсия также протекает над катализаторами. Реакции с участием атомов дейтерия как меченых атомов позволили глубоко проникнуть в понимание механизма гидрирования. [1]
Молекула дейтерия имеет четный атомный вес и подчиняется статистике Бозе-Эйнштейна; основное состояние также S, поэтому четные вращательные уровни соответствуют орто-со-стоянию. [2]
 |
Константы k0, feH и fcOH для мутаротации d - глюкозы при 25 9С. [3] |
Реакции атомов и молекул дейтерия в газовой фазе обычно идут медленнее, чем соответствующие реакции водорода. Так же обстоит дело и в, некоторых растворах. Это справедливо не только для случаев, перечисленных в табл. 11.11, в которой собраны некоторые данные по энергиям активации, но и для многих других реакций, которые были исследованы с тех пор только при одной температуре. Обращает на себя внимание противоположный характер изотопного эффекта в реакциях мутаротации и гидролиза. Мелвин-Хьюз и Бонгофер [55, 56] предположили, что мутаротация и гидролиз различаются тем, что скорость первой реакции определяется частотой активирующих соударений между ионом и молекулой углевода, тогда как скорость второй реакции лимитируется скоростью разложения комплекса иона с молекулой углевода. [4]
 |
Константы к0, / сн и fe0H для мутаротации d - глюкозы при 25 - С. [5] |
Реакции атомов и молекул дейтерия в газовой фазе обычно идут медленнее, чем соответствующие реакции водорода. Так же обстоит дело и в некоторых растворах. Обращает на себя внимание противоположный характер изотопного эффекта в реакциях мутаротации и гидролиза. Мелвин-Хьюз и Бонгофер [55, 56] предположили, что мутаротация и гидролиз различаются тем, что скорость первой реакции определяется частотой активирующих соударений между ионом и молекулой углевода, тогда как скорость второй реакции лимитируется скоростью разложения комплекса иона с молекулой углевода. [6]
 |
Потенциальная энергия молекулы водорода ( Пунктирные линии передают опытные значения. [7] |
Таким образом, различие в энергиях диссоциаций молекул дейтерия и водорода должно определяться различием их нулевых энергий ( см. гл. [8]
 |
Теплоемкость дейтерия и водорода нормального орто-пара-состава в жидком состоянии. [9] |
Согласно [132], это означает, что колебания молекул дейтерия и водорода сильно ангармоничны. [10]
Этот результат согласуется с вышеприведенной теорией верхнего предела; поскольку молекулы дейтерия обладают меньшей скоростью, постольку столкновения между ними и активными комплексами происходят реже, чем в случае молекул водорода, поэтому скорость обрыва цепей при данном давлении будет для дейтерия меньше. Для достижения той же скорости обрыва цепей и подавления, таким образом, реакции взрыва необходимо, следовательно, более высокое давление дейтерия. [11]
Необходимые для этого атомы дейтерия образуются в результате термической диссоциации молекул дейтерия. Следует отметить, что в условиях опытов реакция NH3 NH2 - j - H идет лишь в ничтожной степени ( А. Фаркас, 1936 г.); это было доказано путем вычисления константы равновесия статистическим методом и подтверждается еще тем фактом, что в соответственной области температур аммиак на пара-орто-превращение водорода не влияет ( ср. [12]
Хотя при низких температурах степень диссоциации молекул водорода больше, чем молекул дейтерия, но при повышении температуры эти значения приближаются одно к другому; так получается потому, что теплоты диссоциации играют при высоких температурах меньшую роль. [13]
Применяя к найденным значениям h формулу ( 1 - 24), находим следующие теплоты испарения А молекул дейтерия с каталитически активной платиновой поверхности: 17 26 в интервале температур 42 2 - 66, 19 5 в интервале 42 2 - 53 и 16 5 ккал / моль в интервале 53 - 66 С. Таким образом, теплота испарения дейтерия с платины меньше, чем водорода с никеля, для которого теплота адсорбции водорода на 26 65 ккал / моль больше, чем теплота адсорбции толуола или метилциклогексана ( стр. [14]
Недавно было показано [934], что этан, образующийся из этилена и дейтерия, черпает водород не только из молекул дейтерия, но и из этилена. [15]
Страницы: 1 2 3