Cтраница 4
Ассоциаты могут различаться числом мономерных молекул и их взаимным расположением. При одном и том же числе п мономерных молекул ассоциаты могут иметь различную структуру. [46]
В зависимости от строения мономерных молекул и их ориентации по отношению к растущей цепи в момент присоединения к ней воз - можно образование различных стереоизомерных полимеров. [47]
![]() |
Кинетика полимеризации ллоропрена после включения. [48] |
В результате последоиательного присоединения мономерных молекул к растущей частице - радикалу - возникает цепь реакций, ведущая в конечном итоге к образованию линейной полимерной частицы, система которых и представляет растворимую форму, условно названную - полимером. Эта энергия в первый момент сосредоточена в месте возникновения связи С - с, но иногда может оказаться локализованной в области соседней двойной связи. Энергия перехода изолированной двойной связи в возбужденное триплетное состояние оценивается в 34 ккал [108], а для сопряженной связи эта энергия снижается до 21 ккал. Оценка энергии возбуждения радикала R - СП2 - СС1 СИ - СИ2 - в триплетное состояние представляет в настоящее время трудную задачу, но несомненно, что этот переход связан с меньшей энергией, чем энергия, освобождающаяся при элементарном акте роста цепи. [49]
Наличие соответствующей конфигурации у мономерной молекулы, приближающейся к растущему концу цепи, является, очевидно, одним из самых важных факторов в стереоспецифически контролируемых процессах полимеризации. Вполне справедливо обобщение, что продукт реакции не может обладать контролируемой асимметрией, если реагенты неактивны в результате симметрии или рацемизации и если экспериментальные условия симметричны. Однако если - используются условия дисимметрического или асимметрического синтеза, то можно будет контролировать асимметрию конечного продукта. Использование условий реакции или компонентов, которые контролируют конфигурацию мономерных звеньев, должно привести к стереорегулярной полимеризации при условии выполнения всех других требований. [50]
В газообразном состоянии доля мономерных молекул растет с температурой и при 150 С наступает полная диссоциация. [51]
В зависимости от строения мономерных молекул и их ориентации по отношению к растущей цепи в момент присоединения к ней воз - можно образование различных стереоизомерных полимеров. [52]
![]() |
Зависимость Mw полимера от глубины реакции в окрестностях точки гелеобрааования. [53] |
Именно малая вероятность циклизации исходных мономерных молекул ( в частности, из-за большой длины цепи), по мнению Гордона [52], и является основным требованием для того, чтобы выполнялись условия Флори и процесс конденсации шел строго статистически. [54]
Существование значительных дипольных моментов мономерных молекул ПАВ и липофильных мицелл соответственно открывает возможность исследования молекулярных перестроек и, таким образом, вращательного движения молекул ПАВ в агрегированном состоянии. [55]
Но tiNp есть число мономерных молекул жидкости, входящих в состав ассоциатов вида р, поэтому молекулы - мерного ассоциата р, удовлетворяющего условию ( V. [56]