Растущая молекула - полимер
Cтраница 1
 |
Координирующий механизм полимеризации на твердой поверхности. [1] |
Растущая молекула полимера в форме металлоргани-ческого соединения находится в точке 1; рядом с ней находится адсорбированная на точках 2 и 3 молекула олефина. [2]
Эти натрийорганические соединения являются активными центрами растущих молекул полимера. [3]
И - инициатор; М - мономер; Р - растущая молекула полимера; Р - молекула полимера, закончившая свой рост; &i, k %, k3 - константы инициирования, роста и обрыва цепи. [4]
Если изложенный механизм действительно реализуется на практике, то число одновременно растущих молекул полимера невелико. Заполимеризованное вещество может быть выделено из реакционной смеси ( например, осаждением) даже в том случае, если в реакцию вступила только небольшая часть мономера. Степень полимеризации продукта, выделенного при малых степенях конверсии, такая же, как у полимера, выделенного позднее, когда большая часть мономера уже вступила в реакцию ( ср. Эта картина сильно отличается от наблюдаемой при поликонденсации, когда все вещество, находящееся в реакционной смеси, реагирует медленно и на протяжении всего времени реакции образуются продукты с постоянно возрастающими длинами молекулярных цепей. [5]
При цепной полимеризации молекулы мономера соединяются друг с другом или с растущей молекулой полимера за счет раскрытия двойных связей. [6]
Однако этот процесс развивается как процесс полимеризации, путем последовательного присоединения молекул N-карбо-ксиангидрида к растущей молекуле полимера. [7]
Однако этот процесс развивается как процесс полимеризации, путем последовательного присоединения молекул N-карбоксиангидрида к растущей молекуле полимера. [8]
Однако этот процесс развивается, как процесс полимеризации, путем последовательного присоединения молекул N-карбоксиангидрида к растущей молекуле полимера. [9]
При цепной полимеризации процесс состоит в раскрытии двойных связей мономеров и быстром соединении их друг с другом или с растущей молекулой полимера. В этом случае обычно получаются полимеры с большим весом молекулы. [10]
Теломеризацией называют реакцию полимеризации непредельных соединений ( таксомеров, таксогенов) в присутствии веществ ( телогенов) - переносчиков цепи, поставляющих концевые группы растущим молекулам полимера, в результате чего образуются продукты с низкой степенью полимеризации. Если в процессе обычной полимеризации реакции, приводящие к обрыву цепи с присоединением концевых групп ( реакции переноса цепи), протекают достаточно редко, то при теломеризации эти реакции определяют весь ход процесса и характер конечных продуктов. В буквальном смысле слова термин теломеризация означает концевание от греческих слов теЯод - конец и jxepog - часть. Названия молекул, поставляющей концевые группы - телоген и подвергающейся полимеризации - таксомер, таксоген, также образованы из греческих слов yevog - происхождение и та. [11]
Радикальная полимеризация вызывается ( инициируется) веществами, способными в условиях реакции распадаться на свобод ные радикалы ( перекиси, диазоаминосоединения и другие вещества), а также действием тепла и света. Растущая молекула полимера вплоть до момента стабилизации представляет собой свободный радикал. Радикалы-инициаторы входят в состав молекулы полимера, образуя его конечную группу. [12]
Поверхность гетерогенных катализаторов, по-видимому, содержит во время полимеризации активные центры и, кроме того, способствует протеканию реакций закономерного роста полимера. Чтобы предотвратить реакции передачи цепи между растущими молекулами полимера, инициирующие вещества - независимо от того, будут ли это ионы, свободные радикалы или ионные радикалы - должны оставаться связанными с изолированными центрами поверхности. [13]
Констанца, Колеман, Пирсон, Марвель, Кинг [143] исследовали регуляторы для полимеризации стирола в массе и бутадиена - в эмульсии. В случае стирола установлено, что каждый радикал, образующийся из молекулы регулятора, присоединяется к концу растущей молекулы полимера. [14]
Как известно, для регулирования размера полимерных молекул часто применяются так называемые модификаторы, или регуляторы, полимеризации. Используемые для этой цели соединения, подобные меркаптанам, участвуют в процессе полимеризации как агенты переноса ( передачи) цепи. Сталкиваясь с активной растущей молекулой полимера, модификатор дезактивирует эту молекулу, в результате чего рост данной цепи прекращается. Однако при столкновении образуется активная молекула модификатора, которая дает начало новой цепи полимера, содержащей уже остаток модификатора, а не инициатора. Таким образом, остаток модификатора внедряется в полимер аналогично тому, как это найдено для остатков инициаторов. [15]
Страницы: 1 2