Cтраница 1
Цепные молекулы полимера по своему химическому строению могут быть линейными, разветвленными или пространственными. [1]
Цепная молекула полимера называется макромолекулой. Эти вещества называют мономерами, а их соединение в макромолекулу полимера происходит в результате химических реакций, протекающих по законам цепных или ступенчатых процессов. [2]
Гибкость цепных молекул полимеров приводит к возможности осуществления любых конформаций молекул от предельно вытянутых линейных форм до плотно свернутых клубков. [3]
Итак, цепные молекулы полимера являются гибкими образованиями, способными осуществлять широкий набор кон-формаций. Определенные значения какой-либо физической величины, например расстояния между концами цепной молекулы, реализуются различными конформациями. Существует значение этой физической величины, которому соответствует наибольшее количество конформаций. В этом случае энтропия такого состояния цепной молекулы максимальна. Поскольку различные конформаций отличаются друг от друга энергетически, то изменения энтропии сопровождаются изменениями внутренней энергии. В связи с неизбежным взаимодействием гибкость цепных молекул определяется не только самой молекулой, но и ее ближайшими соседями. [4]
![]() |
Схематическое изобра-макромолекул, названные п а ч - жение строения пачки № & к. [5] |
Так как цепные молекулы полимера связаны друг с другом в пачке в одно целое, то их индивидуальный характер в значительной степени утрачивается. В том случае, если толщина пачки невелика, если она объединяет небольшое число макромолекул, то любая неоднородность в пачке вызывает внутренние перенапряжения, а отсюда и изгиб пачки. Поэтому при достаточной гибкости макромолекул, входящих в состав пачки, возможно возникновение согнутых и даже глобулированных пачек. [6]
В самом деле высокоасимметрические цепные молекулы полимера, находясь в конденсированном состоянии, не могут мгновенно изменять свою форму вследствие их больших размеров. Поэтому всякое перемещение частей полимерной цепи требует определенного времени, которое может быть недостаточно для осуществления всех возможных перемещений. [7]
Сегментальная подвижность цепных молекул полимера ( кинетическое условие) является третьим обязательным условием возможности его кристаллизации. Это условие типично и особенно важно при кристаллизации полимеров с их большими цепными молекулами, для перестройки которых необходима должная их подвижность. [8]
![]() |
Оптимальная термомеханическая кривая для пластиков.| Оптимальная термомеханическая кривая для каучуко-подобных полимеров. [9] |
Более того, если цепные молекулы полимера очень жестки, исчезнет и температурный переход из стеклообразного в высокоэластическое состояние при нагревании его вплоть до температуры химического разложения. [10]
Сохранение известной свободы звеньями цепных молекул за-стеклованного полимера легко понять, если учесть, что эти молекулы теряют способность перемещаться как одно целое тогда, когда тепловая энергия становится малой по сравнению с потенциальными барьерами, обусловленными межмолекулярным взаимодействием. Если стеклование назкомолекулярной жидкости наступает при потере подвижности или фиксации всей молекулы, то для стеклования полимеров вполне достаточно закрепления части звеньев при сохранении известной свободы движения у остальных. Все же и после этого множество звеньев остаются подвижными, хотя и не могут перемещаться свободно, будучи прочно связанными с цепью, фиксированной во многих точках. [11]
До сих пор молекулярный вес цепных молекул полимера мы характеризовали числом п пружин, содержащихся в модели этих молекул. Теперь необходимо рассмотреть эту величину подробнее. [12]
В зависимости от степени сегментальной подвижности цепных молекул полимера кинетика процесса образования более сложных кристаллических структур весьма отлична для различных кристаллизующихся полимеров. [13]
Высказанные положения, таким образом, характеризуют цепные молекулы полимера как гибкие образования, способные осуществлять широкий набор геометрически различных форм. Именно это свойство макромолекул составляет их основное отличие от молекул обычных низкомолекулярных веществ. Уместно заметить, что конфигурационная лабильность полимерных цепей создает благоприятные возможности для участия полимерных веществ в важных для жизни биологических процессах, в которых происходит обмен энергией и веществом с окружающей средой. [14]
Воздействие внешнего силового поля вызывает сложную перегруппировку цепных молекул полимера, связанную с преодолением сил взаимодействия между ними. [15]