Cтраница 4
Мы предположили, что катионы тетрабутиламмония, покрывая собой часть поверхности, уменьшают поверхность, на которой идет разряд, и тем самым уменьшают предельный ток. Таким образом, необходимо учитывать также и экранирование поверхности большими органическими молекулами. [46]
Если поверхность адсорбента параллельно измеряется по адсорбции азота и по адсорбции органических веществ из растворов, то можно наверняка сказать, что последний метод даст меньшую поверхность. Величины поверхности, определенные Ивингом [88] по адсорбции метилстеарата, составляют примерно половину поверхности, полученной по адсорбции азота. Хотелось бы приписать это недоступности некоторых узких щелей и пор для больших органических молекул, однако ультрамикроскопические данные устраняют эту возможность. Совпадение результатов, полученных по адсорбции азота, с ультрамикроскопическими определениями достаточно ясно указывает на то, что частицы пигментов не могли иметь большую внутреннюю поверхность. Объяснение такому расхождению следует искать либо в том, что Ивинг приписал молекуле метилстеарата в два раза меньшую площадь, занимаемую ею на поверхности адсорбента, или же в том, что адсорбция метилстеарата представляет особый хемо-сорбционный процесс и лишь половина поверхности окиси цинка содержит активные группы, способные хемосорбировать метилстеарат. [47]
Если поверхность адсорбента параллельно измеряется по адсорбции азота и по адсорбции органических веществ из растворов, то можно наверняка сказать, что последний метод даст меньшую поверхность. Величины поверхности, определенные Ивингом [38] по адсорбции ме-тилстеарата, составляют примерно половину поверхности, полученной по адсорбции азота. Хотелось бы приписать это недоступности некоторых узких щелей и пор для больших органических молекул, однако ультрамикроскопические данные устраняют эту возможность. Совпадение результатов, полученных по адсорбции азота, с ультрамикроскопическимп определениями достаточно ясно указывает на то, что частицы пигментов не могли иметь большую внутреннюю поверхность. Объяснение такому расхождению следует искать либо в том, что Ивинг приписал молекуле метилстеарата в два раза меньшую площадь, занимаемую ею на поверхности адсорбента, или же в том, что адсорбция метилстеарата представляет особый хемо-сорбционный процесс и лишь половина поверхности окиси цинка содержит активные группы, способные хемосорбировать метилстеарат. [48]
Чтобы показать, насколько сложны эти важнейшие биологические вещества, на рис. 22 - 7 приводятся структурные формулы хлорофилла А и гемина. Запоминать эти формулы не нужно. Следует отметить только то, что хлорофилл А и гемин - это большие органические молекулы с атомами Mg и Fe в центре. У хлорофилла вокруг атома магния находятся четыре атома азота N, каждый из которых входит в состав пятичленного цикла. [49]
Не следует, конечно, думать, что атом-атомный подход является единственным средством учета влияния растворителя. Для оценки разностей энергий конформеров малых молекул обычно применяется феноменологическая теория, основанная на реактивном поле Онзагера ( см. раздел 5 гл. Легко усмотреть аналогию в применении атом-атомного подхода к растворам и в применении уравнения Шредингера к большим органическим молекулам: и в том, и другом случае все в принципе ясно - ясно, что полный расчет должен привести к правильным предсказаниям, но вычислительные трудности столь велики, что их лишь в редких случаях удается преодолеть. [50]
Срок службы ионита, по-видимому, определяется главным образом его загрязнением за счет осаждения коллоидов, сорбции органических веществ, прочно связывающихся с ионитами, if быстрым ростом бактерий. Известно [17], что имеющиеся и продаже иониты могут сорбировать большие количества у-излу-чения, не теряя при этом адсорбционной способности. Поэтому желательно предварительно удалять загрязнения из растворов и разрушать бактерии, осаждать и удалять взвешенные вещества и большие органические молекулы. [51]