Cтраница 1
Баррер и Риз [61] показали, что, оставляя в кристаллах контролируемые количества прочно сорбированных молекул-вгостей, можно заметно изменять величину коэффициента диффузии. Молекулы этих модификаторов ( вода, аммиак и метиламин) неподвижны при температурах, при которых обычно изучается, диффузия других молекул - г остей. Модификатор может на несколько порядков изменить коэффициент диффузии молекул-гостей, при этом модифицирующее действие оказывается различным для молекул-гостей разных размеров. [1]
Баррер и Гроув [4, 5] приняли, что полученные ими результаты характеризуют величину полной поверхности, включая поверхность несквозных капилляров. Поэтому в уравнении ( 11) член, выражающий кнудсеновский поток, может считаться мерой соударений молекул с наружной поверхностью частиц и, следовательно, может служить характеристикой внешней поверхности каждой частицы. В то же время член, соответствующий ламинарному потоку, может считаться мерой шероховатости поверхности всех пор, которые доступны для молекул, используемых в качестве зонда. Краус и Росс [10] высказали некоторое сомнение относительно возможности измерения величины поверхности несквозных капилляров. Хотя при использовании азота в качестве газа, проникающего в поры, найденные значения величины поверхности превосходно совпадали с полученными по методу БЭТ ( определения поверхности по методу БЭТ проводились с использованием азота при - 196), при определении величины тех же поверхностей с помощью гелия наблюдалось менее удовлетворительное совпадение. Величины поверхности, полученные при использовании гелия по методу неустановившегося потока, не менее чем на 20 % превышают величины поверхности, полученные при адсорбции азота. Поэтому было сделано предположение, что гелий обладает способностью проникать в некоторые узкие капилляры, недоступные для азота. [2]
Электронная микрофотография крокидолита. [3] |
Баррер [94] описал в общих чертах факторы, управляющие ростом кристаллических силикатов. Теоретически при применении точного контроля состава и температуры может быть получен любой желаемый силикат, но практически образование, метастабильных соединений часто вызывает серьезные осложнения. Если метастабиль-ные соединения и представляют желаемый продукт, то становится невозможным вырастить крупные кристаллы при более медленной кристаллизации. Так как вода и фториды - мощные минерализаторы или катализаторы при образовании кристаллических силикатов, поисковый эксперимент будет несомненно заменен изучением фазовых равновесий в присутствии указанных катализаторов при гидротермальных условиях. [4]
Баррер пришел к заключению, что лучшее согласие с опытом дает формула Кирквуда. Не надо забывать, однако, что принятая для г0 величина 3 7А может быть слишком высока, делая вычисленные величины ср слишком малыми, и что пренебрежение квадруполь-ди-польным членом также делает р слишком низким. Возможно, что более точное вычисление дало бы лучшее согласие с формулой Лондона. Во всяком случае рассмотренные вычисления являются еще слишком неточными, чтобы можно было определенно решить, какой из трех методов дает лучшее соответствие с опытом. [5]
Баррер [9, 10] полагает возможным уменьшение коэффициента диффузии с заполнением, если число вакантных мест в про цессе сорбции уменьшается. Такой механизм он допускает при сорбции газов на цеолитах. [6]
Баррер [422] установил, что морденит можно синтезировать из гелей, приблизительно отвечающих ему по соотношению компонентов ( Na2O: А12О3: SiO2 - 1: 1: 10), в интервале температур 210 - 330 С. Гели, более бедные кремнеземом ( SiO2: А12О3 10), оказались малопригодными для синтеза, так как из них выкристаллизовывались значительные количества анальцима, а из гелей с повышенным содержанием кремнезема при кристаллизации выделялся кварц. [7]
Баррер и Патерсон [436] высказали мнение, что при деалюмини-ровании в месте удаления одного атома алюминия образуется ячейка из четырех гидроксильных групп: три - за счет обмена А13 на ЗН и одна - по реакции обмена одновалентных ионов щелочных металлов на протоны. Естественно, что оба процесса протекают с различной скоростью. Вначале при обработке цеолитов кислотой происходит декатионирование, а при более жестких условиях кислотной обработки - деалюминирование. Так как в процессе деа-люминирования структура кристаллов не разрушается, то выход алюминия из каркаса происходит при сохранении позиций кислорода в алюмосиликатном скелете. Очевидно, декатионирование, предшествующее процессу деалюминирования, способствует ослаблению связей алюминия в алюмокислородных тетраэдрах и выходу его из них. [8]
Баррер [3] делает подобные заключения относительно энтропии поглощения веществ цеолитами и приходит к заключению, что поглощенное вещество лишено свободы поступательного движения. Рассматривая сумму состояний поступательного движения адсорбированных молекул в тех случаях, когда предполагается, что они способны к поступательному движению соответственно в трех, двух или одном измерении, он берет объем, поверхность и длину, равные единице. [9]
Баррер [ 134а, б ] показал, что водород поглощается при 790 как микрокристаллическим углем, так и графитом. Образцы, предварительно обезгаженные в высоком вакууме при 2000, нагревались до заданных температур в чистом водороде. Максимальная адсорбция наблюдается на изобарах адсорбции вблизи 1100 для давлений, превышающих 10 мм рт. ст. Это указывает на активационный характер процесса адсорбции. [10]
Баррер и Стюарт [27] рассматривают четыре возможных примера равновесия в системе гидратообразователь А вода. [11]
Баррер и Ружичка показали, что даже такие газы, как водород и неон, сами по себе не способные к гидратообразо-ванию, удерживаются малыми полостями структуры II в количествах, значительно больших ( в 34 раза Н2 и в 220 раз Ne), чем при обычном физическом растворении Н2 и Ne в жидкой воде при 0 С. [12]
Баррер и Лэнгли [79] обращают внимание на соответствие между числом молекул Н2О, приходящихся на один катион в природном шабазите, и числом молекул воды в ближайшем окружении катиона в водных растворах. В табл. 7 приведены рассчитанные из наших аналитических данных составы элементарных ячеек синтетических ( К, Na) - rna - базитов. [13]
Баррер и Маршалл особо отмечают плохую воспроизводимость синтезов Sr-цеолитов в отличие от кристаллизации цеолитов в других системах. [14]
Баррер и Байнхэм [131 ], как это было отмечено выше, получали калиевые цеолиты преимущественно при температурах выше 100 и соответственно повышенных давлениях. [15]