Cтраница 4
![]() |
Радиохроматограмма катализата в опытах с С14 - метанолом на А12О3.| Радиохроматограмма газа после пропускания над окисью алюминия смеси этилового и С14 - метилового спиртов. [46] |
Создание радиохроматографии явилось существенным шагом вперед в использовании метода меченых молекул, так как позволило изучать распределение радиоактивности в катализатах таких реакций, как крекинг, риформинг [64-66] и др., где присутствуют десятки продуктов. [47]
Предположим, например, что в сосуде находятся только три меченые молекулы газа а, Л и с, а весь объем сосуда разбит на три равные части I, II и III. [48]
На этом же основан кинетический изотопный метод, или метод меченых молекул ( в отличие от метода меченых атомов, применяемого для выяснения механизма простых реакций) Сущность его сводится к поочередному добавлению в исходную1 смесь очень небольшого ( индикаторного) количества предполагаемых промежуточных продуктов, меченных радиоактивным изотопом, и к наблюдению за изменением концентрации и радиоактивности всех веществ во время реакции. Каждое вещество выделяют из смеси и определяют его удельную радиоактив. [49]
У расходомера с ионизацией потока модулированным радиоактивным излучением ( метод меченых молекул) [27] источник радиоактивного излучения располагается снаружи трубопровода. Излучение модулируется так, что оно периодически пронизывает поток газа на короткие промежутки времени, и в потоке периодически создаются ионные метки, которые перемещаются вместе с потоком. Метка представляет собой пакет ионизированных молекул и сама нерадиоактивна. Этот пакет перекрывает все сечение потока и при перемещении принимает форму эпюры скоростей потока. Расположенный ниже по потоку приемник фиксирует момент прохождения метки, а специальное устройство отсчитывает соответствующий промежуток времени. [50]
Для газов со значительной ионизацией и для раскаленных газов метод меченых молекул неприменим. Установленный ниже по потоку индикатор радиоактивности при прохождении мимо него излучающих частиц формирует электрический сигнал, подаваемый на вход измерительной схемы. [51]
При исследовании ароматизации - гексана в присутствии платиновой черни методом меченых молекул авторы работ [11, 12] пришли к выводу, что реакция протекает через промежуточное образование олефинов и диенов, а не через циклогексан. [52]
В разделах А и Б мы исходили из предположения, что меченые молекулы или ионы можно отличить от немеченых молекул или ионов того же-строения только физическими, а не химическими методами. В данном разделе будут рассмотрены отклонения от этого упрощенного предположения, проявляющиеся в изотопных эффектах для констант равновесия и скоростей реакций. Например, уравнение ( 3), строго говоря, не справедливо; в действительности происходит некоторое разделение изотопов, однако этот эффект обычно значительно меньше ошибки измерения. Более-того, скорость R в уравнении ( 1) фактически не одинакова для соединений различного изотопного состава. Тем не менее и в этом случае эти различия крайне малы и не поддаются экспериментальному определению. [53]
Кроме обычных химических методов, экспериментальное исследование изотопных эффектов требует проведения синтезов меченых молекул и их количественных анализов. Во введении к этой книге дается ряд полезных практических сведений, например, многочисленные ссылки на методы определения как стабильных, так и радиоактивных меченых молекул. [54]
Знак минус в формуле (2.24) свидетельствует о том, что направление диффузионного потока меченых молекул противоположно направлению градиента концентрации этих молекул. [55]