Cтраница 3
Подобным образом проявляется конкуренция за п-электроны. Рассмотрим две октаэдрические молекулы [ М ( СО) 6 ] и [ M ( CO) 3L3 ], показанные на рис. 10.50. В связях ОС-М-СО оба лиганда СО одинаково конкурируют за электронную плотность атома металла, и поэтому я-связи эквивалентны. [31]
В октаэдрических молекулах XYe имеется по шесть эквивалентных 2sy - и 2ру - орбиталей. Не существует октаэдрических молекул с центральным атомом элемента первого периода периодической системы. Молекулы такой конфигурации образуются, только если у центрального атома имеются в основном состоянии частично занятые Sd-орбитали. [32]
НП, имеют одинаковые частоты, а следовательно, и энергии. Таким образом, колебание октаэдрической молекулы можно представить состоящим из 15 нормальных колебаний, дающих шесть различных частот, которые можно наблюдать экспериментально. [33]
Они растворимы в органических растворителях, а при 126 С возгоняются ( выше 140 С - с разл. Интересно, что в октаэдрической молекуле этого карбонилгидрида атомы иода занимают, по-видимому, цис-позиции. [34]
В комплексах состава [ ( Н2О) 3Сг3 ( СН3СОО) 6О ] три атома Сг расположены по треугольнику вокруг атома О и связаны попарно двойными ацетатными мостиками. Координация каждого атома Сг дополняется до октаэдрической молекулой воды. [35]
Для кластеров М6 найдены три различные структуры. Черные кристаллы Rh6 ( CO) I6 [28] состоят из октаэдрических молекул ( рис. 22.9, и), в которых присутствуют по две группы СО, связанные с каждым атомом Rh нормальными связями Rh-С, а также тридентатные мостиковые группы СО над четырьмя из граней октаэдра. [36]
Теллуровая кислота совершенно не похожа на серную и селеновую. Ее состав характеризуется формулой Те ( ОЫ) в; рентгенографически установлено, что октаэдрические молекулы такого состава существуют в кристаллах. [37]
Теллуровая кислота совершенно не похожа на серную и селеновую. Ее состав характеризуется формулой Те ( ОН) 6; рентгенографически установлено, что октаэдрические молекулы такого состава существуют в кристаллах. [38]
Тетрагональное возмущение требует введения двух новых параметров ( помимо Dq) для определения новых уровней [134], и их никогда не удается определить однозначно, поскольку нет достаточного числа полос поглощения для подбора большого числа параметров. Поэтому точно вычислить положение полос нельзя, но можно предсказать качественно, используя как основу идеально октаэдрическую молекулу [ MX6 ] n: F, сколько полос должно появиться. Все детали этого метода приведены в гл. [39]
При таком рассмотрении не удивительно, что в тригональной плоской молекуле эквивалентные орбитали расположены под углом 120 по отношению друг к другу и содержат яр2 - гибридные орбитали центрального атома. Точно так же в правильной тетраэдрической молекуле эквивалентные орбитали содержат зря - или scP - гибридные орбитали, а в октаэдрической молекуле - Й25р3 - гибридные орбитали. В каждом случае, гибридная орбиталь комбинируется преимущественно с ст-орбиталью одного из лигандов, хотя может быть небольшая примесь сг-орбиталей других лигандов, если энергии орбиталей центрального атома несколько отличаются. [40]
![]() |
Конфигурации координационных сфер. [41] |
Верхний индекс является вспомогательным. К - - цепи, Л - сетки, S слои, R - кольца, форма которых обозначается по таблице нижних индексов, с применением скобок, например, М ( 0) - октаэдрические молекулы. [42]
Геометрическая форма молекулы может быть самой разнообразной. Например, молекула СО2 в основном состоянии имеет линейное строение, у молекулы ОС12 изогнутая ( угловая) структура; молекула BF3 имеет плоское строение в виде треугольника, NF3 - строение тригональной пирамиды, a C1F3 - Т - образную форму; СР4 - тетраэдрическая молекула, SF4 обладает строением искаженного тетраэдра ( ходули), a CIF - плоская квадратная молекула; PF5 представляет собой тригональную бипирамиду, a CIF5 - квадратную пирамиду и, наконец, 8Р6 - октаэдрическая молекула. [43]
![]() |
Равновесные конфигурации простейших многоатомных молекул. [44] |
Тетраэдрические молекулы XY4 ( группа Td), подобные молекуле СЦ. Особо важно наличие здесь центра симметрии i и горизонтальной плоскости, которых нет у тетраэдри-ческих молекул Td. Для обозначения точечных групп здесь использована номенклатура Шенфлиса: С означает, что в молекуле есть ось симметрии и-го порядка; Д - помимо оси С молекула содержит п осей второго порядка, направленных перпендикулярно оси С, причем все углы между осями второго порядка равны; Т - тетраэдрические молекулы, О - октаэдрические молекулы. Символы v, Ъ и d указывают на существование вертикальной, горизонтальной и диэдрической плоскостей симметрии соответственно. [45]