Гетероядерная молекула

Cтраница 3

Метод Полинга для определения энергий связи основан на использовании энергий одинарной гомополярной связи атомов, образующих гетероядерную молекулу АВ, с учетом поправки на ее ионный характер, связанный с различием в электроотрица-тельностях составляющих атомов. [31]

Для гомоядерных двухатомных молекул с нулевым ядерным спином условия симметрии ограничивают число энергетических уровней до половины уровней для гетероядерных молекул. [32]

Эти изменения, как правило, малы ( несколько процентов) для гомоядерных молекул, не имеющих постоянного дипольного момента, но могут достигать значительной величины для гетероядерных молекул. [33]

I группы с другими металлами) суммированы в обзорах [11, 199]; там приведены энергии диссоциации и обсуждается сравнительная устойчивость в свете электронного / строения атомов, составляющих эти гетероядерные молекулы. [34]

Кекулсвские структуры бензола. В. [35]

При таком выборе с ионные и ковалентные структуры дают равные вклады, что неприемлемо; следовательно, представление теории МО не верно в том отношении, что в нем переоценивается роль ионных распределений. В гетероядерных молекулах ионные члены гораздо более важны, а в молекулах типа ХаС1 они полностью преобладают над оставшимся ковалентным характером. [36]

В гомоядерных молекулах N2, O2, F2 энергии 2 - АО одинаковы, одинаковы и энергии 2р - АО. В гетероядерных молекулах, например, в СЩ, NHs, ЩО, в принципе возможно образование связей путем лр-перекрывания, как показано на рис. 1.9 а, при этом образуются связи ст-типа. Однако из-за того, что s - и / 7-орбитали значительно отличаются по энергии, такие а-связи должны быть слабыми. [37]

Энергетические уровни АО Li и Н. [38]

В случае гомоядерных молекул мы проводили комбинацию АО, пользуясь правилом, согласно которому наиболее сильно взаимодействуют орбитали одинаковой энергии. В гетероядерных молекулах типа АВ энергетические уровни атомов А и В неодинаковы, поэтому трудно однозначно утверждать, какие орбитали будут комбинироаться. [39]

Если ограничиться двухатомными молекулами, то лознакомиться качественно с общими правилами отбора весьма легко. Когда колеблется гетероядерная молекула, такая, как НС1, происходит результирующее колебательное смещение заряда. Молекула ведет себя как изолированный вибрирующий заряд и может взаимодействовать с колеблющейся электрической компонентой любого-падающего излучения. Колебание разрешено и активно в инфракрасной области. В гомоядерной двухатомной молекуле типа СЬ, наоборот, вследствие симметрии любое смещение одной половины молекулы балансируется равным по величине и противоположным по знаку изменением в другой половине. Поэтому результирующего смещения заряда здесь не происходит, а значит, не возникает и взаимодействия с падающим излучением. Колебание запрещено и не активно в инфракрасной области. [40]

Энергетические диаграммы двухатомных молекул и ионов элементов второго периода Периодической системы. [41]

Из двухатомных молекул самой прочной является молекула азота, кратность связи в которой равна трем. Логично предположить, что у гетероядерных молекул и однозарядных ионов, имеющих одинаковое число электронов с N2 - четырнадцать - кратность связи будет такой же. По аналогии с молекулой азота они должны обладать высокими значениями энергий диссоциации. Такой вывод нетрудно сделать, распространяя схему молекулярных орбиталей гомоядерных молекул на гетероядерные. При этом надо учитывать, что 2 - и / - орбитали с увеличением заряда ядра понижают свою энергию, а расщепление между ними по энергии растет. [42]

Кроме того, подходящие по энергии АО могут не удовлетворять правилам симметрии и, следовательно, могут образовывать запрещенные конфигурации АО. В связи с этим в гетероядерных молекулах вклад АО исходных атомов в образующиеся МО различен. [43]

В рамках метода ЛКАО МО гомо - и гетероядерные двухатомные молекулы рассматриваются аналогично. Основное отличие состоит в том, что для гетероядерных молекул молекулярные орбитали перестают быть симметричными по отношению к плоскости, проходящей через центр тяжести молекулы. Для молекулы типа АВ молекулярные орбитали строят в виде срА Адрв - Значение коэффициента К рассчитывается с помощью вариационного принципа так, чтобы результирующая молекулярная орбиталь давала минимальное значение энергии. Коэффициент К может быть как положительным, так и отрицательным, что соответствует связывающим и разрыхляющим молекулярным орбиталям. [44]

По Баблоянтцу [345], различие термодинамических свойств НТ и D2 обусловлено тем, что при одинаковой общей массе распределение ее между двумя атомами неодинаково. По квантовомеханическому расчету энергия основного состояния для ансамблей гетероядерных молекул больше, чем для ансамблей гомоядерных молекул, вследствие чего различаются соответствующие уравнения состояния. [45]

Страницы: 1 2 3 4