Cтраница 3
![]() |
Условия алкилирования бензола пропиленом в присутствии различных катализаторов. [31] |
В этом последнем случае необходимо пе-реалкилирование диалкилбензолов или использование их для получения ценных продуктов. [32]
Ими установлено, что при автоокислении диалкилбензолов наиболее легко окисляются пара-изомеры, а по уменьшению скорости окисления алкильные радикалы располагаются в ряду: изопропил emop - бутил циклогексил этил н-пропил emop - амил метил. [33]
Ряд авторов [12, 14, 19] считает, что состав диалкилбензолов в значительной степени определяется протеканием наряду с основной реакцией процессов изомеризации, дисмутации и дсалкплпро-нания цимолов. [34]
Пространственные влияния регулируют и вступление заместителей в - диалкилбензолы с разными алкильными группами: заместитель вступает преимущественно в оуэто-положе-ние по отношению к меньшей из двух алкильных групп. [35]
Тенденция к диалкилированию ( или диспропорционирова-нию с образованием диалкилбензолов) очень велика. Это зависит от относительной основности алкилбензолов, которая обусловливает стабильность о-комплексов. [36]
В работе [5] произведен термодинамический расчет равновесного состава диалкилбензолов. Если бы процесс алкилирования шел до термодинамически расчетного равновесного состояния, начиная от орто-и параизомеров, то значительное превышение метаизомеров по сравнению с их содержанием в равновесной смеси не наблюдалось. Кроме того, электрофильные реакции при заместителях первого рода должны протекать значительно быстрее, чем в незамещенном бензоле [13], а скорость реакции метилирования ксилолов практически не увеличивается. Следует учитывать также специфическую особенность реакций метилирования по методу Фриделя - Крафт-са. Так, при 60 С для исчерпывающего метилирования бензола [14] и толуола [12] требуется стехиометрическое количество хлористого алюминия ( в расчете на А1С13) на 1 моль ароматического углеводорода, и только при 100 С метилирование толуола идет в присутствии 0 3 моля хлористого алюминия на 1 моль толуола. Большой интерес представляет также изучение порядка ориентации метальных групп при метилировании изомерных ксилолов. [37]
Пространственные влияния регулируют и вступление заместителей в n - диалкилбензолы с разными алкильными группами: заместитель вступает преимущественно в орго-положе-ние по отношению к меньшей из двух алкильных групп. [38]
Диалкилбензолсульфонат кальция получен сульфированием фракции 400 - 450 С диалкилбензолов. Алкилирующий агент - сс-оле-фины ( фракция 180 - 240 С) термического крекинга парафина. Диза-мещенные бензолы являются продуктом последовательного алкили-рования вначале бензола, затем целевой фракции алкилбензолов 280 - 340 С. [39]
![]() |
Изменение состава диизопропилбен-золов в ходе опыта ( температура 248 С. объемная скорость. [40] |
Установлено, что одним из факторов, управляющих составом диалкилбензолов, полученных при алкилировании гомологов бензола на алюмосиликатных катализаторах, являются стерические затруднения для вхождения олефина в орто-положение. [41]
Устойчивы к окислению синтетические масла на основе ал-кил - и диалкилбензолов. [42]
Результаты исследований А. М. Антоновой по синтезу и автоокислению галоидалкил - и диалкилбензолов, а также работы, начатые С. В. Завгородним в Воронежском университете, позволили начать промышленное производство гидроперекиси изопропилциклогексил-бензола, активность которой в два раза превышает активность гидроперекиси изопропилбензола, используемой как инициатор эмульсионной сополимеризации в производстве синтетического каучука. [43]
Присутствие последних, с одной стороны, ухудшает вязкостно-температурные свойства диалкилбензолов, а с другой - увеличивает стойкость их к радиации. Вместе с тем, наличие алкидтетралинов, содержащих двойные связи, снижает химическую и термоокислительную стойкость алкилбен-зольных продуктов [43], для повышения которой проводят адсорбционную очистку или гидроочистку ( пат. [44]
Сведения о изомерных превращениях сульфокислот других алкил-бензолов, а также диалкилбензолов очень ограниченны. [45]