Cтраница 2
Эйшенсом, ИК-анализ хемосорбированных молекул и его современное состояние описываются новейшие экспериментальные результаты, полученные с помощью инфракрасной спектроскопии молекул, адсорбированных на металлических поверхностях. Объектами исследования служат гексены на никеле, а также окись углерода на платине и на родии. Описывается индукционный эффект носителя. В качестве металлических поверхностей служат пленки ( изучаемые по спектрам поглощения и спектрам отражения) и полированные металлы. Для последних описываются также результаты, полученные с пленками стеарата кальция и олеиновой кислоты. Следует указать, что применение ИК-спектро-скопии к изучению катализа успешно развивается в СССР академиком А. Н. Терениным и другими учеными. [16]
Представьте себе, что одна хемосорбированная молекула оторвала электрон от катализатора - полупроводника и превратилась в отрицательный ион. [17]
![]() |
Пять типов изотерм физической адсорбции. [18] |
Основное участие в катализе принимают хемосорбированные молекулы, во это еще не дает права полностью игнорировать физадсорбцию. Во-вторых, физадсорбция шроисходит на любых участках поверхности, в том числе на адсорбционных центрах хемосорбции. Поэтому при достаточно высокой концентрации физадсорбирующиеся вещества способны уменьшить как скорость хемоадсорбции, так и ее равновесное заполнение. [19]
От чего зависит реакционная способность хемосорбированной молекулы. Для ответа на этот вопрос обратимся к рис. 1 а, па котором изображена зонная схема полупроводника, служащего катализатором. Область положительных х занята полупроводником, область отрицательных х - газовой фазой. Поверхность х 0 представляет собой адсорбирующую поверхность. Рисунок относится к случаю, когда заряд поверхности отрицателен ( это предположение принято лишь для определенности): энергетические зоны, изображенные на рисунке штриховкой, загнуты вверх. Уровень А представляет собой поверхностный локальный уровень хемосорбированной частицы, уровень FF изображает уровень Ферми. [20]
Энергии связей, образующихся между хемосорбированными молекулами и твердыми телами, сопоставимы по величине с энергиями внутримолекулярных химических связей. Надежно измерить его можно только в калориметрах специальной конструкции - микрокалориметрах. [21]
При быстром нагревании до 100 С хемосорбированные молекулы СО реагируют с ионами кислорода на поверхности решетки Си2О, образуя молекулы СО2, выделяющиеся в газовую фазу. [22]
В этих условиях опыта тип связи хемосорбированных молекул окиси углерода не изменяется. [23]
При десорбции органических соединений с активной поверхности хемосорбированные молекулы под действием температуры подвергаются различным превращениям, и объектами масс-спектрального анализа становятся продукты реакции и непро -, реагировавшее исходное соединение. Этот метод, получивший название масс-спектральной термической десорбции ( МСТД), позволяет совместить в одном эксперименте каталитические пре-вращения и анализ образующихся продуктов. Метод включает следующие операции: 1) адсорбцию органического соединения катализатором, 2) десорбцию в условиях глубокого вакуума ( 10 - 4 Па) слабосвязанного соединения и воды; 3) термическое воздействие на систему катализатор - адсорбированное соединение и каталитическое превращение адсорбированного соединения на активных центрах, термическую десорбцию с поверхности катализатора продуктов превращения и исходного соединения; 4) удаление с высокой скоростью ( 150 л / мин) от поверхности катализатора продуктов реакции и исходного непрореагировавшего соединения, что исключает возможность реадсорбции и вторичных реакций в газовой фазе; 5) ионизацию и последующий масс-спектральный анализ продуктов десорбции. [24]
В настоящей работе для характеристики энергии связи хемосорбированных молекул использовались тер-модесорбционные спектры, полученные в условиях стационарной термодесорбции. [26]
Можно сформулировать следующую закономерность: реакционная способность хемосорбированных молекул с ростом теплоты адсорбции падает до определенной точки, соответствующей элементу, расположенному недалеко от конца ряда переходных металлов. [27]
Природа адсорбционного взаимодействия между металлическим катализатором и хемосорбированной молекулой, содержащей ненасыщенную связь, представляет значительно больший интерес по сравнению с рассмотренной в предыдущих главах адсорбцией определенных токсичных элементов, таких, как сера или токсичные металлы, которые образуют с электронной системой адсорбирующего металла определенные типы нормальных кова-лентных связей. Ненасыщенная связь в адсорбированной молекуле, невидимому, является точкой приложения мощных адсорбционных сил. [28]
Очевидно, что скорость каталитической реакции симбатна количеству хемосорбированных молекул одного или нескольких субстратов. [29]
Наконец, возможны случаи, когда для двух хемосорбированных молекул непосредственная связь между теплотами сорбции Q t и QJ отсутствует. [30]