Cтраница 2
Можно предполагать, что реакция фотодегидрирования спиртов этими соединениями связана с возбуждением синглетного уровня молекулы амина или карбазола и последующим переходом в фосфоресцентное триплетное состояние. Однако для ароматических аминов, склонных скорее к окислению с отдачей электрона или атома Н [6], дегидрирующая способность по отношению к спиртам является необычной. С целью выяснения участия в реакции дегидрирования фосфоресцентного состояния растворенных соединений были проведены следующие опыты по селективной дезактивации триплетного состояния. Как было показано [7], триплетное состояние молекул эффективно дезактивируется путем безызлучательного переноса энергии последнего молекулам с подходящей высотой триплетного уровня. Для наличия такого переноса необходимо [8], чтобы триплетный уровень молекулы-акцептора энергии был ниже триплетного уровня молекулы-донора энергии. [16]
Реакция Михаэля обычно катализуется основанием. Все стадии обратимы; как правило, применяют протонные растворителя, особенно спирты, которые протонируюг промежуточный анионный аддукт и образуют продукт реакции. Реакция может контролироваться термодинамически или кинетически в зависимоаи от жесткости условий реакции. Наиболее обычны реакции с такими нуклеофилами, как еноляты малоновых эфиров илн 3-кетоэфиров, стабилизованных двумя электро-ноакцепторными заместителями. Получены также хорошие выходы продуктов алкилирования простых кетонов и нитроалканов. Енамнпы также используют в качестве нуклеофилов в реакции Михаэля. Разнообразные одефнны, в которых одна или несколько эдектрокоакдепторных групп сопряжены с двойной связью, применяют в качестве молекулы-акцептора. В ролы электрофильной частицы могут применяться также ацетилены. [17]