Молибдат - висмут
Cтраница 1
Молибдат висмута активно катализирует ( при 460 С) окислительное дегидрирование высших олефинов ( Сб - С7) различного строения с образованием диенов. [1]
Молибдат висмута с добавкой окислов Те; Re ( Mo: Bi: Те: Re 0 48: 0 32: 0 018: : 0 0043, ат. [2]
Осадок молибдата висмута имеет чистобелый цвет. При неправильных условиях работы иногда выпадает канареечно-желтый осадок и получаются низкие результаты. В этом случае к раствору с осадком прибавляют аммиак до щелочной реакции, образовавшуюся гидроокись висмута растворяют в азотной кислоте и из прозрачного раствора снова осаждают висмут, как описано выше, причем добавлять молибдат аммония обычно не требуется. [3]
 |
Штрих-диаграммы а-молибдата висмута и Bi-Mo-Fe - катализаторов разного состава. [4] |
Содержание же молибдатов висмута и железа изменяется в зависимости от соотношения всех ионов. [5]
 |
Влияние концентрации иона Fe3 на фазовый состав, энергию переноса заряда и каталитические свойства системы Bi-Fe-Mo. [6] |
Механизм модифицирования молибдата висмута изучен значительно меньше, чем модифицирование молибдата кобальта, несмотря на широкое применение висмут-молибденовых катализаторов в промышленности. Введение иона Fe3 повышает активность молибдата висмута, поэтому представляло интерес выяснить природу этого явления. [7]
Полное извлечение молибдата висмута из смеси препаратов достигается подкисленным раствором хлорида натрия, а также раствором ЭДТА. [8]
Остаток после отделения молибдата висмута помещают в ту же колбу, приливают 10 мл соляной кислоты, 10 мл азотной кислоты и кипятят 5 - 10 мин. Затем приливают 10 мл серной кислоты ( 1: 1) и нагревают содержимое колбы до выделения паров серной кислоты, добавляя азотную кислоту для сожжения органических веществ. Затем приливают 50 мл воды, 10 мл 10 % - ного раствора ЭДТА и кипятят 5 мин; охлаждают, отфильтровывают нерастворимый остаток, промывают фильтр с остатком горячей водой, содержащей 1 % серной кислоты. [9]
Сравнение спектров катализатора и молибдатов висмута и железа показало, что подтверждается слоистая модель, предложенная в работе [61]: образуется тонкая пленка молибдата висмута, которая покрывает частицы молибдатов железа и кобальта. Данные ЭСХА подтверждают, что а поверхности катализатора присутствует только Bi2MosOi2, а ионов железа не обнаружено. Если же удалить с поверхности ионы висмута, то возрастает сигнал от ионов железа, что указывает на их более глубокое расположение в объеме катализатора. [10]
Предполагается, что на поверхности молибдата висмута ( типичного катализатора окислительного аммонолиза пропилена) аммиак превращается в радикал NH2, и этот радикал присоединяется к фрагментам молекулы пропилена ( маршрут 2) после отрыва от нее атомов водорода. Образовавшиеся амины затем превращаются в имины ( маршрут 3) и, наконец, в нитрилы ( маршрут 4), которые обнаружены в продуктах реакции. Эти данные позволяют выявить энергетические характеристики отдельных стадий и сопоставить их с реакционной способностью различных промежуточных соединений, образующихся при окислительном аммоноли-зе пропилена. [11]
Стоит отметить, что характеристики молибдата висмута как полупроводника р - или n - типа или его окислительно-восстановительный потенциал должен зависеть от соотношения М / МН или МО / М в поверхностной фазе, которая должна находиться в равновесии с газовой фазой. Следовательно, энергия связи М - О также должна зависеть от состава газовой фазы, и эта энергия связи может являться в известной степени мерой энергии активации реакции. [12]
 |
Характеристика железо-сурьмяных катализаторов. [13] |
На рис. 2 показана структура у-фазы молибдата висмута. Для нее характерно наличие октаэдров из атомов кислорода вокруг иона молибдена, которые чередуются со слоями из ионов висмута. Структура других фаз молибдата висмута изучена недостаточно, но выяснено, что в них содержится больше кислородных вакансий, чем - в у-фазе. [14]
Окисление изобутилена в метакролеин активно ускоряется молибдатом висмута при температурах 450 - 500 С. Основным направлением неполного окисления бутиленов нормального строения и олефинов С5 - С7 на молибдате висмута является окислительное дегидрирование. [15]
Страницы: 1 2 3 4