Cтраница 1
Енгидразины или енгидразоны [ 9О ], не имеющие тических заместителей в енгидразинном фрагменте, шаются в пирролы по схеме, сходной с механизмом Фишера. [1]
Енгидразины имеют несколько основных центров. [2]
Вероятно, енгидразины алкилируются тоже по атому углерода. [3]
Здесь перегруппировка енгидразина 168 протекает не по свободному положению бензольного кольца, а по месту занятому орго-ме-токсильной группой. [4]
Таутомерия гидразон - енгидразин потенциально возможна, если в - положении к двойной связи С - С енгидразина находится группа NH. Однако для1 простейших енгидра-зинов равновесие нацело сдвинуто в сторону гидразонной формы. Работы примерно двадцатилетней давности, в которых предполагалось существование такой таутомерии в ряду арил - гидразонов алифатических карбонильных соединений, не получили подтверждения, и нужно полагать, что здесь равновесие очень сильно смешено в сторону гидразэна. [5]
Следовало ожидать, что енгидразины могут быть получены и из 1 2 - дизамеше иных гидразинов и карбонильных соединений, но образующиеся в этом случае енгидразины чрезвычайно реакционноспособны и уже в условиях синтеза претерпевают дальнейшие превращения. [6]
Конфигурация образующихся при этом енгидразин ов был установлена с помощью ядерного эффекта Оверхаузера, и ре акция, таким образом, идет как цис-присоединение. [7]
В этом разделе рассматриваются такие енгидразины, в которых двойная связь сопряжена с электроне акцепторной группировкой. [8]
Однако не было найдено никаких доказательств существования енгидразина в апро-тонной среде [246], поэтому О Коннор [ 2461 объясняет мультиплетность волн адсорбционными и кинетическими явлениями. Природа многих волн еще не ясна, но, кроме того, использование различий в величинах E / z необратимых волн для определения относительных энергий различных форм и, тем самым, констант равновесия между этими формами, как это сделано некоторыми авторами, кажется неоправданным. [9]
Стадией, определяющей скорость реакции, является образование енгидразина ( Симон, 1967 г.); на схеме она изображена как валентная изомеризация. [10]
Электронное влияние заместителя R в значительной мере определяет стабильность енгидразина. [11]
Таутомерия гидразон - енгидразин потенциально возможна, если в - положении к двойной связи С - С енгидразина находится группа NH. Однако для1 простейших енгидра-зинов равновесие нацело сдвинуто в сторону гидразонной формы. Работы примерно двадцатилетней давности, в которых предполагалось существование такой таутомерии в ряду арил - гидразонов алифатических карбонильных соединений, не получили подтверждения, и нужно полагать, что здесь равновесие очень сильно смешено в сторону гидразэна. [12]
Образование фенилгидразона из циклогексаноиа и фенил-гйдразииа, катализируемая кислотой циклизация циклогексанонфенил - Дразона в производное индола через енгидразин. [13]
Следовало ожидать, что енгидразины могут быть получены и из 1 2 - дизамеше иных гидразинов и карбонильных соединений, но образующиеся в этом случае енгидразины чрезвычайно реакционноспособны и уже в условиях синтеза претерпевают дальнейшие превращения. [14]
Один из аспектов реакции Фишера, имеющий большое практическое значение, заключается в соотношении двух возможных индолов, образующихся при использовании несимметричных кетонов; во многих случаях получаются смеси, как в реакции образуются оба возможных енгидразина. [15]