Барьер - свободное вращение
Cтраница 1
Барьер свободного вращения по связи NN равен 2 8 ккал / моль. [1]
При повышении температуры уменьшаются барьеры свободного вращения, и цепи становятся менее вытянутыми. Происходящее вследствие этого уменьшение вязкости ( и соответствующей величины Q) должно быть больше в области сМ, в которой вязкость определяется наличием зацеплений, чем при более низких значениях сМ, когда в растворе не образуется непрерывной сетки зацеплений. [2]
 |
Молекулы ферроцена ( заторможенная конформация и рутеноцена ( заслоненная конформация в кристалле. [3] |
Интересно отметить, что барьер свободного вращения колец вокруг своей оси весьма мал. [4]
 |
Взаимно обратимые конформации молекулы циклогексана. [5] |
Для того чтобы было возможно при комнатной температуре выделить отдельные кон-формации или поворотные изомеры, необходимо, чтобы барьер свободного вращения составлял около 15 - 20 ккал / моль. У циклических соединений свободное вращение вокруг связей, образующих кольцо, невозможно. Однако у циклогексана и других насыщенных кольцевых систем некоторые конформации могут переходить друг в друга при комнатной температуре. [6]
Если предположить, что строение активированных комплексов достаточно близко к строению исходных соединений, и принять, что минимальная разница в энергиях сын-перипланарной и анты-перипланарной конформации составляет 12 5 кДж / моль ( барьер свободного вращения в этане), ангы-отщепление должно идти приблизительно в 100 - 200 раз быстрее, чем сын-отщепление. [7]
Если предположить, что строение активированных комплексов достаточно бл изко к строению исходных соединений, и принять, что минимальная разница в энергиях ct / н-перипланарной и анти-пернпланарной конформации составляет 12 5 кДж / моль ( барьер свободного вращения в этане), янтн-отщепление должно идти приблизительно в 100 - 200 раз быстрее, чем сын-отщепление. [8]
Его молекула характеризуется следующими параметрами: d ( HS) 1 35, d ( SS) 2 06A, ZHSS 92 при угле 91 между связями Н - S. Барьер свободного вращения по связи S-S равен 3 ккал / моль. Жидкий двусернистый водород хорошо растворяет серу, причем растворение не сопровождается образованием высших сульфанов. Из природных многосернистых соединений наиболее известен минерал пирит ( FeS2), представляющий собой железную соль двусернистого водорода. Подобную же структуру имеет и MriS2 ( VH § 6 доп. [9]
 |
Схема образования связей между металлом и олефином с точки зрения. [10] |
К сожалению, отсутствуют точные количественные данные о локализации электронной плотности на л - и а-связях. Обычные связи СС характеризуются значительным барьером свободного вращения; можно ожидать, что у двойной связи металл - лиганд также будет барьер вращения. [11]
Концентрация его пара в воздухе порядка 0 01 мг / л вызывает сильнейшее слезотечение. Барьер свободного вращения по связи CN равен 3 ккал / моль. [12]
 |
Энтальпии активации ( в ккал / моль обратимых процессов изомеризации по данным об ультразвуковой релаксации при 25 С [ 251. [13] |
Это означает, что продукт замещения не способен к изомеризации в условиях эксперимента. Пространственные затруднения в этом случае создают столь высокие энергетические барьеры, что их не удается преодолеть. Значительно ниже барьеры свободного вращения вокруг связи углерод - углерод в 1-бромпропане. [14]
 |
Энтальпии активации ( в ккал / моль обратимых процессов изомеризации по данным об ультразвуковой релаксации при 25 С [ 25. [15] |
Страницы: 1 2