Cтраница 4
Дипольный момент молекул, построенных симметрично, равен нулю даже в том случае, если отдельные связи между атомами в молекуле полярны. Например, в молекуле двуокиси углерода две двойные связи углеродного атома располагаются симметрично на одной прямой: О С О. Несмотря на то, что каждая из связей С О обладает некоторой полярностью, молекула в целом неполярна ( р 0) ввиду полной взаимной компенсации дипольных моментов. В молекуле воды полной компенсации полярных связей Н - О нет ( рис. 6), вследствие чего ее дипольный момент большой. [46]
Дипольный момент молекулы может изменяться в зависимости от электронного распределения. Однако, если перераспределение электронов происходит симметрично, суммарного изменения диполя не будет, и соответствующий переход будет запрещенным, Отметим важность фокусирования внимания па изменении электронного распределения, Например, в атоме, который не имеет постоянного дипольного момента, перс-ход s - - р7 разрешен, так как он соответствует несимметричному сдвигу заряда вдоль оси г. В отличие от этого переход Is - - ls симметричен, при нем не возникает преходящего дипольного момента, и он запрещен. В молекулах нужно искать такой же преходящий дипольный момент ( он называется дипольным моментом перехода), связанный с перераспределением заряда. Пример дан па рис. 17.4: один из приведенных переходов для молекулы S0 - разрешен ( оя имеет дипольный момент, качественно аналогичный моменту для перехода s - f - p: в атоме), однако второй ( напоминающий переход s - s в атоме) имеет нулевой диполь и поэтому запрещен. [47]
Дипольный момент молекулы представляет собой векторную сумму дипольных моментов всех связей и несвязывающих электронных пар в молекуле. Результат сложения зависит от структуры молекулы. [48]
Дипольный момент молекул в растворе ( общая поляризация раствора аддитивно складывается из поляризаций отдельных компонентов) определяют следующим образом. Сначала измеряют на рефрактометре индуцированную поляризацию, затем находят общую поляризацию, а ориентационную поляризацию вычисляют, как разность молярной поляризацииРи молярной рефракции R. В настоящее время определение дипольных моментов проводят также на основе анализа влияния электрического поля на микроволновые спектры вещества. [49]
Дипольный момент молекулы AsF3 равен 2 65 [137] или 2 815 - 10 - 18 [54] эл. Частоты основных колебаний атомов равны [54, 136] ш1707, о. [50]
![]() |
Частоты колебаний молекулы SiF4. [51] |
Дипольный момент молекулы равен нулю [ 45а ], что неизбежно для симметричной молекулы, имеющей форму правильного тетраэдра. [52]