Диалкилкетон

Cтраница 2

Эти классы были пронумерованы Снайдером следующим образом: I группа - диалкилэфиры; II алканолы; III - производные пиридина, ТГФ, сульфоксиды; IV - гликоли, уксусная кислота; V-дихлормстан, 1 2-дихлорэтан; в VI группе выделены два подкласса ( а и б), У1а группа - диалкилкетоны, сложные эфиры и диоксан; У1б группа - сульфоны, нитрилы. [16]

Физические свойства кетонов. [17]

Физические свойства кетонов приведены в табл. 1.22. Низшие алифатические кетоны представляют собой подвижные жидкости с приятным запахом, растворимые в воде. Симметричные диалкилкетоны, начиная с дигексилкето-на, - кристаллические вещества, а кетоны с еще большей молекулярной массой похожи на парафин. [18]

Обе или любая из групп R могут быть арильными. В принципе диалкилкетоны и циклические кетоны реагируют быстрее, чем алкиларилкетоны, а последние в свою очередь быстрее диарил-кетонов. Для реакции с диарилкетонами необходима серная кислота, так как в концентрированной НС1 процесс не идет, а для превращения диалкилкетонов силы концентрированной НС1 достаточно. Диалкилкетоны и циклические кетоны реагируют значительно быстрее, чем диарил - и алкиларилкетоны или карбоновые кислоты и спирты, поэтому эти функциональные группы могут находиться в одной и той же молекуле, не мешая реакциям друг друга. [19]

Превосходный метод использует региоспецифическое взаимодействие триметилсилиловых эфиров енолов с альдегидами и кетонами, катализируемое тетрахлоридом титана. Силиловые эфиры, полученные из циклопентанона, циклогексанонов, диалкилкетонов и ал-киларилкетонов, вводили в реакцию с алифатическими и ароматическими альдегидами, а также диалкил - и диарилкетонами. Аналогичная региоспецифическая реакция происходит [ схема ( 27) ] между морфолиновыми енаминами циклопен-танонов или замещенных циклогексанонов и алифатическими или ароматическими альдегидами. [20]

Превосходный метод использует региоспецифическое взаимодействие триметилсилиловых эфиров енолов с альдегидами и кетонами, катализируемое тетрахлоридом титана. Силиловьге эфиры, полученные из циклопентанона, циклогексанонов, диалкилкетонов и ал-киларилкетонов, вводили в реакцию с алифатическими и ароматическими альдегидами, а также диалкил - и диарилкетонами. Аналогичная региоспецифическая реакция происходит [ схема ( 27) 1 между морфолиновыми енаминами циклопен-танонов или замещенных циклогексанонов и алифатическими или ароматическими альдегидами. [21]

Перегруппировка диалкилкетонов обычно проходит по второму направлению, представленному на схеме ( 33), когда мигрирует более объемистая из двух алкильных групп, хотя этот путь редко оказывается полностью специфичным. Одним из преимуществ данной реакции является мягкие условия ее проведения, и поэтому часто удается превратить диалкилкетоны в амиды, не затрагивая другие заместители, имеющиеся в молекуле кетона. В условиях реакции Шмидта, как и при реакции Бекмана, оксимы циклических кетонов легко перегруппировываются в лактамы, что является удобным способом получения последних ( см. разд. [22]

Были обнаружены бирадикалы ( с помощью импульсного фотолиза) и образующиеся при распаде енолы, котрые исследовались спектроскопически при низких температурах. Арилкетоны обычно реагируют через триплет ( п л), и реакция не является стереоселективной. В то же время диалкилкетоны реагируют как через синглетное, так и через триплетное состояния, причем синглетная реакция высокостерерселективна. [23]

Результаты функционального анализа показывают, что использование реактива Жирара позволяет сконцентрировать соединения, определяемые как карбонильные в реакции с 2, 4-динитрофенилтидразином, однако степень извлечения кетонов составляет только 20 %, что свидетельствует о наличии кетонов больших молекулярных масс, не извлекаемых реактивом Жирара. ИК-спектральный анализ концентрата кетонов показал, что в нем содержатся в основном диалкилкетоны. [24]

Смит показал, что не всегда концентрированная серная кислота является наилучшим катализатором. Данные по основности карбонильных соединении позволяют расположить их в следующий ряд: циклоалкилкетоны диалкилкетоны арилалкилкетоны диарилкетоны карбоновые кислоты. [25]

Как правило, наиболее удобными являются оксимы, в которых один изомер более устойчив, чем другой, и взаимопревращение син - и ангы-изомеров затруднено. Этим требованиям отвечают оксимы алкиларилкетонов, в которых объемистая арильная группа занимает амги-положение и, следовательно, предпочтительнее к миграции, чем алкильная группа. Это обобщение имеет противоположный смысл, когда алкильная группа является более объемистой ( например, разветвленной), чем арильная, и, следовательно, алкильная группа становится в амги-положение. Оксимы диалкилкетонов обычно дают смесь амидов, так как взаимные переходы син - и анты-изомеров происходят относительно легко. Оксимы циклических кетонов также подвергаются перегруппировке Бек-мана, что является общепринятым методом синтеза макроцикличе-ских лактамов ( см. разд. [28]

В качестве присадок к смазочным маслам предложены также производные диортокремниевой кислоты [ пат. США 3029264 ], арил-оксисиланы и силоксаны [ пат. Продукт взаимодействия дисульфида кремния и диалкилкетонов с алкиламинами Ci - C2o предложен в качестве противоизносной присадки к маслам [ пат. [29]

Ряд предложений направлен на улучшение свойств полиизобутиленов. Так, стабильность повышают, обрабатывая в коллоидной мельнице его растворы в углеводородах или минеральных маслах. Для повышения маслостойкости и неизменяемости формы добавляют SaClz. Эластичность высокомолекулярных полиизобутиленов улучшают, вводя пластификаторы: полиэтиленсульфиды, смеси поливинилхлорида с поливинилацетатом, полихлоропрен и др. Аналогично должна действовать примесь каучуков, деполимеризованных при помощи SnCU, или продуктов гидрирования их. Для этой цели пригодны: сложные эфиры фталевой кислоты, сложные эфиры ( от метилового до амилового) одноосновных жирных кислот не менее чем с 10 атомами С, амиды кислот, амины и кетоны ( диалкилкетоны), но не альдегиды. Галоидирование с последующей стабилизацией в щелочах повышает стойкость к механическим и химическим воздействиям, материал становится негорючим и пр. [30]

Страницы: 1 2