Cтраница 4
Влияние заместителей на распределение электронной плотности в ароматическом соединении обнаруживается при измерении ди-польных моментов: во всех случаях дипольный момент таких соединений, вычисленный по аддитивной схеме, отличается от найденного экспериментально на величину, получившее название мезомерного момента. Мезомерный момент служит ценной количественной характеристикой влияния заместителей на ароматические соединения. [46]
Дипольный момент метилциклопропилкетона [135] ( [ i 2 84 D) больше, чем дипольный момент метил-к-пропилкетопа ( я 2 70 D); в случае последнего мезомерный момент отсутствует, однако дипольный момент метилциклопропилкетопа все же меньше, чем момент мс-тилвинилкетона ( [ г 2 98 D), в котором имеется большой мезомерный момент. У фенилцпклонропана мезомерный момент ( fx 0 49 I. Интересно было бы знать, имеют ли моменты толуола и фепшщиклонропана одно и то же направление. [47]
Влияние заместителей на распределение электронной плотности в ароматическом соединении обнаруживается при измерении дипольных моментов: во всех случаях дипольный момент таких соединений, вычисленный по аддитивной схеме, отличается от найденного экспериментально на величину, получившую название мезомерного момента. Мезомерный момент является ценной количественной характеристикой влияния заместителей на ароматическое соединение. [48]
Влияние заместителей на распределение электронной плотности в ароматическом соединении обнаруживается при измерении ди-польных моментов: во всех случаях дипольный момент таких соединений, вычисленный по аддитивной схеме, отличается от найденного экспериментально на величину, получившее название мезомерного момента. Мезомерный момент служит ценной количественной характеристикой влияния заместителей на ароматические соединения. [49]
Направление вычисленного мезомерного момента противоположно направлению момента связи С - С1, возникающего за счет т-электронов, так как в последнем случае положительным концом диполя служит атом углерода, а отрицательным - атом хлора. Вычисленный мезомерный момент, равный 6 4 D, не только компенсирует момент связи, но даже превосходит его по величине. Необычно большое и маловероятное значение момента, полученное в результате нашего расчета, объясняется следующим образом. Для простоты мы полагали, что атом X предоставляет на МО два электрона, а каждый атом углерода - по одному электрону, причем все эти электроны свободно двигаются в поле ядерного остова молекулы. Кроме того, приняв для параметра бх значение, равное нулю, мы тем самым предположили, что атом X способен притягивать электроны в такой же степени, как и атомы углерода. Неудивительно, что в таком приближении мы получили очень большое значение л-момента. [50]
Как указано в разделе Электронные спектры, поворот связи приводит к уменьшению степени дпоесвязностн и в данном случае - к уменьшению ее мезомерного момента. Если мезомерный момент полностью исключен вследствие поворота связи на угол 90, то в алифатических соединениях все еще остается обычный индуктивный момент, обусловленный различием отрицательных зарядов атомов. Суммарный момент молекулы может увеличиваться или уменьшаться в результате поворота в зависимости от относительного направления и величины обоих моментов. [51]
Дипольный момент метилциклопропилкетона [135] ( [ i 2 84 D) больше, чем дипольный момент метил-к-пропилкетопа ( я 2 70 D); в случае последнего мезомерный момент отсутствует, однако дипольный момент метилциклопропилкетопа все же меньше, чем момент мс-тилвинилкетона ( [ г 2 98 D), в котором имеется большой мезомерный момент. У фенилцпклонропана мезомерный момент ( fx 0 49 I. Интересно было бы знать, имеют ли моменты толуола и фепшщиклонропана одно и то же направление. [52]
Знак и величина JLIM отвечают направлению и относительной силе мезомерного действия заместителя. Установлены также корреляции мезомерных моментов, определенных по уравнению ( V. [53]