Энергетический барьер

Cтраница 1

Сравнительные параметры различных видов поляризации. [1]

Энергетические барьеры между возможными локальными положениями электроны, ионы и диполи преодолевают за счет энергии теплового движения, а электрическое поле, изменяя высоту этих барьеров, приводит к накоплению большего числа заряженных слабосвязанных частиц в энергетически более благоприятных положениях. После выключения поля за счет дезориентирующего влияния теплового движения поляризация исчезает. Такой механизм поляризации, очевидно, является более медленным по сравнению с упругой поляризацией. В самом деле, система упруго смещенных зарядов после выключения поля возвращается в основное ( неполяризованное) состояние за время 10 - 12 - 10 - 16 с, причем для массивных ионов время релаксации больше, чем для легких электронов. [2]

Энергетические барьеры ограничивают протекание реакций. Благодаря этому многие в принципе возможные реакции ( AG0) задерживаются или практически не протекают. Так, дерево, бумага, уголь, нефть, различные ткани способны окисляться и гореть в воздухе. Причина, по которой они не загораются сами собой в обычных условиях ( при невысоких температурах), заключается в значительной энергии активации соответствующих реакций. [3]

Энергетические барьеры между различными конформациями цепи ( такими, как транс - и гош-конформации для обычных углеродных цепей) ответственны за механизм трения, описанный Куном. [4]

Энергетический барьер [ 5 ккал ( 20 93 х х 103 Дж) ] в бутадиене-1 3 обусловлен тем, что центральная двойная связь имеет частично характер двойной связи ( разд. Трансоидная форма на 2 3 ккал ( 9 63 - 103 Дж) более устойчива, чем, цисоидная. [5]

Энергетический барьер еще выше для сопряженных карбонильных производных: например, для кротонового альдегида и фурфурола он составляет соответственно 7 и 10 ккал / моль ( 29 31 - 103 и 41 87 - 103 Дж / моль); при этом 5-тракс-конформация более устойчива, чем s - ffuc - конформация. [6]

Энергетический барьер, возникающий при обращении реакции ( 12), преодолевается более сложно. [7]

Энергетический барьер у этого материала невелик ( при комнатной температуре Е 0 18 эв), так что край поглощения лежит приблизительно при 7 ж / с и кривые спектральной чувствительности, показанные на рис. 9, спадают лишь около этого предела. Можно видеть, что при 293 К значение Ai / 2 составляет 7 7 мк, но, к сожалению, уменьшается при охлаждении ( в противоположность солям свинца), достигая при 90 К 6 4 мк. [8]

Энергетический барьер этой реакции может быть ниже энергетического барьера основной реакции А В. В этом случае побочная реакция протекает с большей скоростью. Если образовавшееся вещество АК может в свою очередь реагировать далее с веществом В по уравнению АК В - АВ - f - К и если энергетический барьер этой реакции также ниже энергетического барьера основной реакции, то взаимодействие между веществами Л и В будет осуществляться побочным путем с большой скоростью. [9]

Энергетический барьер, обусловленный орбитальной симметрией, является следствием того, что электроны попадают на орбиталь, энергия которой очень быстро возрастает благодаря тесному сближению атомов, разделенных узловой поверхностью. Электроны остаются на этой орбитали, поскольку нет свободной орбитали более низкой энергии, на которую они могли бы уйти. Существуют свободные орбитали более высокой энергии, и они могут пригодиться, поскольку их можно смешать с исходной орбиталью для создания новой орбитали, в которой эффект узловой поверхности ослаблен. Если свободные орбитали различаются по симметрии, это является сигналом, что такие орбитали не могут разрешить узловую дилемму. [10]

Две конформации циклогексана, в которых углы между связями равны 109 5 ( атомы водорода не показаны. [11]

Энергетический барьер для вращения вокруг связи С-С в этане составляет около 3 ккал, откуда следует, что энергия, требующаяся для приведения одной пары водородов в заслоненное расположение, равна 1 ккал. Рассчитайте, на сколько килокалорий должны быть менее стабильными плоская форма и крайняя форма ванны в циклогексане по сравнению с формой кресла при учете заслоненного расположения водородов и флагштоковых взаимодействий. [12]

Циклогексан в форме кресла. видны экваториальные и аксиальные атомы. [13]

Энергетический барьер для вращения вокруг связи С - С в этане составляет около 3 ккал, откуда следует, что энергия, требующаяся для приведения одной пары водородов в заслоненное расположение, равна 1 ккал. Рассчитайте, на сколько килокалорий должны быть менее стабильными плоская форма и крайняя форма ванны в циклогексане по сравнению с формой кресла, при учете заслоненного расположения водородов и флагштоковых взаимодействий. [14]

Энергетические барьеры для перегруппировки изменяются в широких пределах в зависимости от координационного числа, стери-ческих и электронных факторов. Для пятикоординационных систем и комплексов с координационными числами выше шести энергетические барьеры, как правило, низки, тогда как большинство четырех - и шестикоординационных гидридов являются жесткими. Отсутствие стереохимической жесткости у молекул гидридов может привести к неправильным заключениям при изучении стереохимии резонансными методами. Так, для многих молекул типа HML4, где L - фосфорсодержащий лиганд, сигнал от гидрид-иона наблюдается в виде симметричного квинтета. В некоторых случаях на этом основании делалось заключение, что молекулы имеют форму тетрагональной пирамиды. Таким образом, кажущаяся эквивалентность фосфорсодержащих лигандов в растворе обусловлена низким энергетическим барьером внутримолекулярной перегруппировки, а не магнитной эквивалентностью в равновесной конфигурации. Подробное изучение стереохимической лабильности молекул может дать в благоприятных случаях интересные данные о механизме процесса. [15]

Страницы: 1 2 3 4 5