Низкий энергетический барьер

Cтраница 2

Перегруппировки структурно нежестких молекул, как: и другие реакции, характеризуемые низкими энергетическими барьерами, могут протекать не только через колебательно-возбужденные состояния, энергия которых превышает высоту активационного барьера, но и в результате подбарьерного кван гово-механического туннели-рования. [16]

Ситуация осложняется тем, что ряд минимумов поверхности потенциальной энергии может быть разделен низкими энергетическими барьерами, легко преодолимыми при температуре эксперимента, в результате чего у экспериментатора складывается мнение о частице, как о совокупности множества мгновенных структур. Например, в молекулах Na [ AlF4 ], Tl [ ReO4 ] и других в газовой фазе катион квазисвободно мигрирует вокруг аниона. Структурой таких частиц следует называть либо подробное описание их динамического поведения, либо некоторую усредненную конфигурацию. При этом усредненные конфигурации нехороши в двух отношениях: во-первых, результат усреднения может даже не напоминать ни одну из реальных структур; во-вторых, из-за изменений относительной заселенности различных энергетических уровней с температурой результат усреднения является температурно-зависимым. [17]

Образование по реакции ( 25) стабилизированных в результате резонанса соединений дает основание предположить, что более низкие энергетические барьеры, чем при реакции с этиленом, препятствуют данной реакции. Этим объясняются требующиеся низкие температуры реакции. [18]

Расчеты методом МО - ССП показывают, что все возможные конфор-мации 8 и 9 энергетически весьма близки друг другу и разделены низкими энергетическими барьерами. Это, очевидно, относится и к структурам ( 10, Б), так что все эти состояния заселены и быстро превращаются друг в друга при комнатной температуре. [19]

Высокие скорости взаимного превращения 2 - и 3-метилпентанов ставят эти реакции в особый класс и показывают, что между этими двумя изомерами существует весьма низкий энергетический барьер. [20]

Сущность действия катализаторов состоит в том, что они создают обходные пути, идущие мимо высоких барьеров, через посредство промежуточных реакций, которые имеют более низкие энергетические барьеры. [21]

Энергия активации хлорметилирования-11 1 кДж / моль для хлорида железа ( III) и 27 2 кДж / моль - для хлорида цинка показывают, что реакции относятся к чрезвычайно быстрым с низким энергетическим барьером. Хлорметилированные продукты ( ХМП) можно использовать самостоятельно или в качестве промежуточных для дальнейших синтезов. [22]

Если вещества А и В могут обратимо реагировать не только по пути ( 1) с прейращением в продукт АВ но и по параллельному пути ( 2) с превращением в продукт А В, возможна ситуация, когда реакция, имеющая более низкий энергетический барьер, приводит к продукту е более высоким уровнем свободной энергии. [23]

Изменение свободное анергии системы в параллельных реакциях А-НВ АВ и А В ч А В. [24]

Если вещества А В могут обратимо реагировать ( рис. 2.2) не только по пути / с превращением в продукт АВ, но и по параллельному пути 2 с превращением в продукт А В, может сложиться ситуация, когда реакция, имеющая более низкий энергетический барьер, приводит к продукту с более высоким уровнем свободной энергии. В этом случае энергетические профили реакции пересекаются. [25]

Изменение энергии этана в зависимости от угла вращения. [26]

Конформаций этана, соответствующие максимуму и минимуму энергии, могут рассматриваться как особого вида изомеры - вращательные изомеры, которые, однако, настолько близки энергетически, что при нормальных и даже низких температурах они не могут быть выделены, поскольку тепловое движение в образце не дает возможности их эффективно разделить из-за низкого энергетического барьера. [27]

Изменение энергии этана в зависимости от угла вращения. [28]

К таут омерному типу взаимопревращений структурно нежестких молекул относятся перегруппировки их изомерных или топомерных форм, связанные с внутримолекулярными реакциями разрыва - образования химических связей. Условие достаточно низкого энергетического барьера выполняется обычно только в том случае, когда такая перегруппировка сопряжена с разрывом не более чем одной связи. [30]

Страницы: 1 2 3 4