Cтраница 2
Реакции декарбоксилирования ароматических соединений заключаются в замещении группы СООН на Н; независимо от того, являются ли эти реакции моно - или бимолекулярными ( Brown, 1951), они могут стерически ускоряться при наличии объемистых opmo - заместителей. Имеются некоторые данные, свидетельствующие о том, что этот фактор может оказаться важным в рассматриваемых реакциях ( ср. Schubert, 1949), а также в аналогичных реакциях разложения ароматических альдегидов и кетонов ( ср. Кинетические измерения ( Schubert, 1949; Schubert, Donohue, Gardner, 1954) показывают, что в некоторых случаях эти реакции могут протекать не по одной и той же кинетической схеме, и это усложняет интерпретацию. Последние из названных авторов наблюдали, что декарбоксили-рование 2 4 6-триизопропилбензойной кислоты протекает гораздо быстрее, чем 2 4 6-триэтилбензойной кислоты, которая, в свою очередь, декарбоксилируется легче, чем 2 4 6-триметилбензойная кислота. В то же время активирующие эффекты метильной, этиль-ной и изопропильной групп в реакции декарбоксилирования ароматических кислот примерно одинаковы. Трудно избежать заключения, что наблюдаемая последовательность в известной мере определяется стерическим ускорением. [16]
На основании данных, полученных при изучении циркониевого угла системы, построена проекция диаграммы состояния системы Zr - ZrCr2 - NbCrs-Nb и составлена схема реакций моно - и нонвари-антных равновесий. [17]
На основании данных по строению изотермических разрезов построена проекция диаграммы состояния системы Zr - ZrBe2 - NbBe2 - Nb на плоскость концентрационного треугольника и составлена схема реакций моно - и нонвариантных равновесий. [18]
Деэмулыа-торы ОП-7 и ОП-10 являлись продуктами реакции моно - и диал-килфенолов, получаемых на основе синтетического фенола с окисью этилена. [19]
Каждая реакция поликонденсации, как это следует из определения, имеет аналоги среди реакций монофункциональных соединений. В подавляющем большинстве случаев молекулярные механизмы реакций моно - и бифункциональных соединений совпадают. Так, экспериментально показано34, что механизм поликонденсации гликолей и дикарбоновых кислот совершенно аналогичен механизму взаимодействия спиртов и монокарбоновых кислот. [20]
Деэмульга-торы ОП-7 и ОП-10 являлись продуктами реакции моно - и диал-килфенолов, получаемых на основе синтетического фенола с окисью этилена. [21]
Методами металлографического анализа изучены сплавы циркониевого угла системы цирконий - ниобий - - железо в интервале температур 1100 - 600 до 15 вес. На основании строения изотермических сечений системы построена проекция ее диаграммы состояния на плоскость концентрационного треугольника и составлена схема реакций моно - и нонвариантных равновесий. [22]
Реакции третичных сложных эфиров, аналогичных вышеприведенному, протекают по типу кислотного катализа даже в нейтральном растворе [29] и включают промежуточное образование ионных частиц. С другой стороны, сольволиз аналогичных оптически активных сложных эфиров сопровождается значительной инверсией [30], так что остается неясным, является эта реакция моно - или бимолекулярной. [23]
Опыты были проведены на 10 кошках. В ответ на одиночное раздражение ( 0 3 имп / сек) дорзалышх корешков L7 или Si в соответствующем вентральном корешке возникал хорошо синхронизированный монофаз-ньш потенциал с латентным периодом около 2 мсск. Реакция моно - и полисинаптических ответов на тетанизаиию задних корешков в течение 15 сек с частотой 200 нмп / сск была различной. В первые 5 сек после прекращения тетапиза-ции резко возросла амплитуда моносинаптического ответа, достигая в среднем 172 9 5 % от исходного уровня, а затем постепенно уменьшалась в течение 3 - 4 мин. [24]
Конденсация фенола с метилдифеншшарбинолом или трифенилкарби-нолом была проведена при оптимальных условиях, данных выше для моно-арилкарбинола. При реакции моно - и диарилкарбинола были получены побочно смолистые вещества. [25]
В гексакарбонилах металлов VI группы замещение первых трех карбонильных групп протекает сравнительно легко. Четыре группы можно заместить, проводя реакцию в более жестких условиях или же применяя бидентатные фосфины; чтобы заместить все шесть карбонильных групп, необходимо применять трифторфосфин. Преобладание в продуктах реакции моно - или дизамещенных соединений зависит главным образом от количества применяемого фосфина и в меньшей степени от продолжительности реакции. По-видимому, дизамещенные соединения образуются предпочтительно, и как моно -, так и тризамещенные производные трифенилфосфитхрома при нагревании диспропорционируют в дизамещенные производные. Прямое замещение карбонильных групп в Mo ( CO) 8PF3 ( 150 - 200, 300 am) приводит к смеси продуктов. [26]
Когда протон из иона алкилзамещенного аммония переходит вместо молекулы воды ( 1) к молекуле амина ( 3) или к иону гидроксила ( 2), константа скорости резко увеличивается. На скорость перехода протона, видимо, влияет величина сродства к протону реагирующей частицы. Заметно различаются константы скорости аналогичных элементарных реакций моно -, ди-и триалкшгарованных ионов аммония. [27]
Таким образом, механизм SN1, так же как и механизм 5н2 требуют в определенный момент наличия копланарности трех связей углерода. Если эта копла-нарность по каким-либо причинам невозможна, то молекула не сможет принять участия в реакции моно - или бимолекулярного замещения. [28]
Приводятся данные по строению циркониевого угла системы Zr-Al-Mo до 19 вес. На основании данных по изотермическим разрезам системы построена ее проекция на плоскость концентрационного треугольника и составлена схема реакции моно - и нонвариантных равновесий. Кривые состав - твердость, построенные для сплавов, закаленных от 1300 С, показывают в области однородных р-твердых растворов наличие резких подъемов твердости в виде максимумов при 4 вес. Мо А1) ( разрез Мо: А12 - 1) и при 8 вес. Мо А1) ( разрез Mo: A1 - 1: 2), которые, по-видимому, связаны о образованием со-фазы. [29]
Сообщаются результаты по исследованию строения циркониевого угла системы Zr-Be - Nb до 25 вес. Методами микроструктурного, рентгеноструктурного анализов, а также твердости и микротвердости построено восемь изотермических сечений системы при температурах: 1180, 1030, 970, 900, 850, 780, 700 и 580 С. На основании данных по строению изотермических сечений построена проекдия диаграммы состояния системы Zr-Be-Nb на плоскость концентрационного треугольника и приводится схема реакций моно - и нонвариантных равновесий. Рентгеновский фазовый анализ сплавов, закаленных с 1200, 1100 и 900 С, показывает, что в области однородных 3-твердых растворов Р - фаза при закалке не сохраняется, превращаясь в a - фазу. [30]