Cтраница 3
Интегралы перекрывания рассчитывают и включают в секу-лярное уравнение (9.4), так что в вычислениях учитывают все Sab и аь как между орбиталями соседних атомов, так и между орбиталями несоседних атомов. Так, было найдено, что он дает значение вращательного барьера в этане, хорошо согласующееся с экспериментом. [31]
Интегралы перекрывания рассчитывают и включают в секу-лярное уравнение (9.4), так что в вычислениях учитывают все Sat и РОЙ как между орбиталями соседних атомов, так и между орбиталями несоседних атомов. Так, было найдено, что он дает значение вращательного барьера в этане, хорошо согласующееся с экспериментом. [32]
Величины барьеров вращения вокруг связи С-N в амидах неоднократно исследовались методом ЯМР, Основы этого подхода были изложены в разд. На рис. 13.10 показан ряд спектров, иллюстрирующих слияние дублетного сигнала протонов ме-тильных групп в М М - диметилформам иде при повышении температуры и увеличении скорости переходов между цис - и гранс-фор-мам И. Величина барьера существенным образом определяет способность полипролинов, полиоар-козинов и других подобных им яол ипептидов к конформационной изомерии, для которой прохождение через этот вращательный барьер является определяющей стадией. Этим же объясняется то, что неплоскйе конформации пептидных групп являются энергетически очень невыгодными и их можно не ( рассматривать при описании конформаций полипептидных цепей. [33]