Моноацетилен
Cтраница 2
Ниже мы в основном будем обсуждать полиацетилены, однако мы рассмотрим наряду с ними также моноацетилены и некоторые полиэтиленовые гомологи полиацетиленов. [16]
Моноацетилениды меди и серебра, хотя их часто используют как промежуточные продукты при синтезе диацетиленов из моноацетиленов [111], изучались сравнительно мало, главным образом из-за того, что они нерастворимы и из них трудно получить монокристаллы, необходимые для кристаллографических работ. Обе о № и ассоциированы в растворе и обе были получены в кристаллическом состоянии. [17]
 |
Зависимость молекулярного веса ( коэффициента полимеризации Р полиарила-тов от соотношения о-аллилфе-нол ( АФ. диан. [18] |
В этом процессе, благодаря наличию в системе монофункционального вещества, на каком-то этапе реакции ( в зависимости от количества использованного моноацетилена) образуется полимер с концевыми нереакционноспособ-ными этильными группами, следствием чего и является остановка роста макромолекулы. [19]
Во многих случаях реакции ацетиленов с соединениями переходных металлов приводят к образованию иных продуктов. Из моноацетиленов легко получаются комплексы типа ацетилидов, содержащие группировку М - CsCR. Такие соединения во многом близки цианидным комплексам, но отличаются малой устойчивостью и разлагаются со взрывом. [20]
Димеризация ацетиленов до сих пор остается одним из основных методов синтеза полиацетиленовых соединений. Существуют различные способы димеризации моноацетиленов: одни из них включают стадию образования и выделения промежуточных соединений ( металлических или галогенпроизводных) из исходных ацетиленов, другие основаны на реакции окислительной димеризации ацетиленов, проходящей под влиянием солей меди. Во всех случаях димеризации ацетиленовых соединений оказывается наиболее выгодным и легким способом образования углерод-углеродной связи. Почти все известные способы димеризации моно ацетиленов могут быть использованы и для диацетиленов. Большую практичекую ценность представляет реакция поликонденсации диацетиленовых соединений, применяющаяся в качестве метода получения органических полупроводников. [21]
Димеризация ацетиленов до сих пор остается одним из основных методов синтеза полиацетиленовых соединений. Существуют различные способы димеризации моноацетиленов: одни из них включают стадию образования и выделения промежуточных соединений ( металлических или галогенпроизводных) из исходных ацетиленов, другие основаны на реакции окислительной димеризации ацетиленов, проходящей под влиянием солей меди. Во всех случаях димеризация ацетиленовых соединений оказывается наиболее выгодным и легким способом образования углерод-углеродной связи. Почти все известные способы димеризации моно ацетиленов могут быть использованы и для диацетиленов. Большую практичекую ценность представляет реакция поликонденсации диацетиленовых соединений, применяющаяся в качестве метода получения органических полупроводников. [22]
В других случаях, наоборот, возникает необходимость гидрирования только конечной ацетиленовой связи. Возможность частичного и избирательного гидрирования в ряду моноацетиленов или несопряженных диацетиленов установлена давно. [23]
Реакция протекает в растворе диметилформамида и метанола в тех же условиях, что и конденсация ацетиленов. Подобным образом диацетилен конденсируется с бромпроизводными пен-тен-4 - ола-1, пентен-3 - ин-4 - ола-1 и некоторыми бромпроизводными моноацетиленов. [24]
В таблицах I-VI собраны наиболее достоверные и современные физико-химические константы диацетилена, его гомологов и производных, а также соединений, полученных на основе перечисленных веществ. В редких случаях, когда полученные из диацетиленов соединения не были достаточно полно характеризованы, приведены константы этих веществ, синтезированных из моноацетиленов. [25]
Выбор способа очистки диацетилена зависит от метода получения и цели его использования. Диацетилен, образующийся при пиролизе природного газа, достаточно хорошо очищаете: с помощью низкотемпературной перегонки. Этим способом очистки пользуются как в лабораторной, так и промышленной практике. Метод селективного растворения для выделения ацетилена, его-гомологов и диацетилена из газовой смеси [50, 62, 63] в настоящее время широко применяется на заводах. Этот комплекс при нагревании до 30 - 50 С распадается с образованием диацетилена, что было использовано для выделения его в чистом виде из смеси с моноацетиленами. Так, исходная газовая смесь, полученная при электродуговом крекинге углеводородов, содержала ацетилена - 38 4 мол. После пропускания этой смеси через 1Ч - метилпирролидон-2 при 0 С до образования кристаллов отходящий газ имел следующий состав: ацетилена - 55 7 мол. При нагревании кристаллического комплекса до 40 С образуется газ, содержащий 96 1 мол. Повторная обработка дает совершенно чистый диацетилен. [26]
Выбор способа очистки диацетилена зависит от метода получения и цели его использования. Диацетилен, образующийся при пиролизе природного газа, достаточно хорошо очищается с помощью низкотемпературной перегонки. Этим способом очистки пользуются как в лабораторной, так и промышленной практике. Метод селективного растворения для выделения ацетилена, его-гомологов и диацетилена из газовой смеси [50, 62, 63] в настоящее время широко применяется на заводах. Этот комплекс при нагревании до 30 - 50 С распадается с образованием диацетилена, что было использовано для выделения его в чистом виде из смеси с моноацетиленами. Так, исходная газовая смесь, полученная при электродуговом крекинге углеводородов, содержала ацетилена - 38 4 мол. После пропускания этой смеси через М - метилпирролидон-2 при 0 С до образования кристаллов отходящий газ имел следующий состав: ацетилена - 55 7 мол. При нагревании кристаллического комплекса до 40 С образуется газ, содержащий 96 1 мол. Повторная обработка дает совершенно чистый диацетилен. [27]
Страницы: 1 2