Моноацилирование

Cтраница 1

Моноацилирование некоторых пиррилметилкетонов и пиррил-метиленкетонов также протекает удовлетворительно. [1]

Моноацилирование кетонов, этил оксал атом было изучено довольно широко. [2]

Моноацилирование гидроксиламина гладко осуществляется с помощью большинства ацилирующих агентов, однако при этом могут также образовываться ди - и триацетильные производные. В отличие от соответствующей реакции с аминами механизм реакции с гид-роксиламином не привлек особого внимания, за исключением взаимодействия с у - и б-лактонами [365], при котором образуются ю-гидроксиалкилгидроксамовые кислоты. [3]

Моноацилирование натрий-малоновых эфнров обычно сопровождается диацилированием. [4]

Известны случаи моноацилирования различных циклических кетонов, содержащих метиленовую группу. Типичными примерами являются реакции моноацилирования циклопентанона, цик-логексанона, камфоры, гидриндона-1 и тетралона-1. Некоторые полигидрофенантрены или кетоны стероидного типа также ацили-руются диэтилоксалатом, обычно с превосходными выходами. [5]

Получающиеся при моноацилировании кетонов оксалильные производные являются одновременно как 8-дикетонами, так и эфирами а-кетонокислот; поскольку эфиры а-кетонокислот при нагревании часто отщепляют окись углерода, эти оксалильные производные могут с успехом применяться для получения эфиров некоторых р-кетонокислот. [6]

Первая реакция, моноацилирование, протекает удовлетворительно для значительного числа кетонов; вторая, диацилирование, была осуществлена для ацетона и циклопентаяона; третья реакция была проведена с ацетоном, ацетофеноном и некоторыми другими кетонами. [7]

Первая реакция - моноацилирование - гладко протекает для большинства кетонов. [8]

Специальным подбором условий реакции можно провести практически моноацилирование; последующее ацилирование идет преимущественно гетеро - Лннулярно, так как ацильный заместитель вследствие своего акцепторного характера ( - / / - М) значительно понижает электронную плотность в замещенном циклопентадиенильном кольце. Электроноакцепторный характер ацильного заместителя передается через атом металла на незамещенный ли-ганд, однако приводит лишь к незначительному ослаблению ароматичности незамещенного циклопентадиенильного кольца. [9]

Если резонансное взаимодействие между кольцами отсутствует в отличие от нафталина и бифенила, то моноацилирование, так же как и мононитрование ( стр. [10]

В случае 6-гидразино - 3 - К-124 - триазин-5 ( 4Н) - она действием карбоновой кислоты при нагревании через промежуточный продукт моноацилирования переходят к замещенному 1 2 4-триазо-ло - [3,4-1] - 1 2 4-триазину, причем замыкание нового цикла происходит по первому атому азота триазинового кольца. В случае 6-гидразинотриазинов проведение реакции с арилсульфохлоридами в пиридине ( бензоле) затруднено смолообразованием. Поэтому реакции ацилирования можно прово дить в этилацетате в сочетании с каталитическими количествами 70 % - ной хлорной кислоты. [11]

Зависимость выхода про - 0 дуктов В моноацилирования ( /, 3 и диацилирования ( 2, 4 от длины 60 алкильного радикала п ( 250 С, тг 6 ч. 40. [12]

Влияние изменения длины алкильного радикала и числа иминоэтильных групп в молекулах кислоты и амина на структуру и состав продуктов реакции показано на рис. 6.8, из которого следует, что увеличение числа иминоэтильных звеньев; в молекуле нуклеофила сдвигает равновесие реакции в сторону образования продуктов моноацилирования и имидазолинов из них, а увеличение длины гидрофобного радикала - в сторону образования продуктов диацилирования. [13]

Технологическая схема получения алкилимидазолинов. [14]

Например, установлено, что уменьшение длины алкильного радикала, наличие в нем функциональных групп, способных к образованию водородных связей, л-комплексов ( гидроксидные группы, двойные связи), наличие в гидрофильной части электрофила сложноэфирной группы, а также увеличение числа иминоэтильных звеньев в молекуле нуклеофила способствуют сдвигу равновесия реакции в сторону образования продуктов моноацилирования и имидазолинов из них. Увеличение концентрации основания и воды в реакционной массе, применение экранирующих групп для защиты аминогрупп этилен-диаминов, повышенного и пониженного давления также сдвигают равновесие реакции в сторону образования продуктов, моноацилирования. Температурные интервалы циклизации низших гомологов моноациламидов до имидазолинов находятся в более высокой области, а для высших-в более низкой. Для низших гомологов амидоаминов желательно применение дегидратирующих катализаторов, например оксида кальция, оксида магния. Разветвленная структура гидрофобного радикала кислоты тормозит процесс циклизации. [15]

Страницы: 1 2