Cтраница 1
Селективное монозамещение может быть осуществлено при i М - метоксипроизводных гетероциклических соединений вместо реакций в присутствии кислот. [1]
Известно, что монозамещение самого бензола всегда приводит только к одному изомеру, так как все углеродные атомы в этом ароматическом соединении равноценны. Напротив, если в ароматическом ядре имеется заместитель, то нужно ожидать образования трех изомеров - орто -, мета - или пара-производного. Если бы во всех положениях монозамещенного ароматического соединения была одинаковая электронная плотность, то, исключая пространственные влияния, следовало бы ожидать соотношения 40 % орто -, 40 % мета - и 20 % пара-производного в соответствии с наличием двух орто - или мета - и одного ара-положения. Однако экспериментальные данные показывают, что это не так. [2]
Отдельные изомерные продукты монозамещения находятся в совершенно определенном отношении друг к другу, которое обусловлено числом атомов водорода различного типа и их относительной реакционной способностью. [3]
В большинстве реакций монозамещению способствует увеличение соотношения между амидоалкилируемым соединением и ами-доалкилирующим реагентом. [4]
В большинстве реакций монозамещению способствует увеличение соотношения между амидоалкилируемым соединением и ами-доалкилирующим реагентом. В некоторых благоприятных случаях можно по желанию осуществить либо моно -, либо дизамещение, используя лишь соответствующее стехиометрическое соотношение реагентов, причем одна реакция фактически исключает другую. [5]
Пирролизидину соответствуют четыре продукта монозамещения, причем 1 -, 2 - и 3-производные должны существовать в диастереоизомерных парах каждую из которых можно разделить; 8-производное должно иметь только одну и притом неразделимую форму. [6]
Интересно, что продукт монозамещения выделен не был. Предполагается, что подвижность хлора в р-хлорэтилфосфонате значительно выше, чем в дихлорэтане. Дибромэтан при взаимодействии с солями кислых фосфитов образует главным образом этилен, выход дифосфоиата незначителен. Другие вицинальные дибромиды также в этой реакции дают олефины. Отмеченное обстоятельство различает реакции Михаэлиса - Беккера и Арбузова; в последней соответствующие вицинальные дихлориды и дибромиды ведут себя аналогично. [7]
Чтобы задержать реакцию на стадии монозамещения, приходится снижать активирующее действие аминогруппы, что достигается ее ацилиро-ванием. Ориентирующий эффект ациламиногруппы проявляет себя как со слабыми, так и с сильными электрофилами. Бромирование ацетанилида в уксусной кислоте дает с ацетанилидом почти исключительно 4-бромацетанилид. [8]
Следует отметить также исчезновение полос монозамещения ароматического кольца в области 1650 - 1800 см и заметное уменьшение интенсивности других полос замещенных ароматических структур - 3050, 1600, 1500, 750, 700 см -, связанное, по-видимому, с изменением характера заместителя кольца. [9]
Однако так как все реакции монозамещения гидоксамовых кислот приводят к N-OR - производным ( 125), их можно рассматривать как эфиры гидрок-саматов и называть 0-алкил ( арил) гидроксаматы. При этом N-замещенные производные ( 124) будут называться г [ - алкил ( арил) - гидроксамовые кислоты. [10]
Последняя методика позволяет ограничить алкилирование монозамещением и получить после депротонирования с препаративными выходами смесь 2 - и 3-алкилтиофенов без примеси продуктов дизамещения. Во многих случаях образовавшиеся 2 / / - тиофениевые ионы стабильны в растворах при комнатной температуре в течение длительного времени ( от нескольких часов до нескольких месяцев) и могут быть эффективно изучены с помощью спектроскопии ПМР. [11]
Часто алкилирование не останавливается на стадии монозамещения. В условиях кинетического контроля повторное алкилирование протекает заметно быстрее, чем моиоалкилирование бензола, при этом наблюдается небольшая региоселективность реакции, проявляющаяся в предпочтительности образования 1 4-дизамещенных соединений. При термодинамическом контроле протекают процессы изомеризации и пере-алкилирования, приводящие к изменению соотношения продуктов в смеси. [12]
При галогенировании образуются все теоретически возможные продукты монозамещения. [13]
Фторпроизводные с обоими нуклеофилами дают исключительно продукты монозамещения. [14]
Иодхлорбензол образует продукт дизамещения с тиофенолят-ионом, но продукт монозамещения с диэтнлфосфит-ноном. [15]